孙晓玲
- 作品数：7 被引量：5H指数：1
- 供职机构：温州医科大学药学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金温州市科技局资助项目温州市科技局科研基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 多巴胺构象结构和性质的密度泛函理论研究
- 2013年
- 目的:研究多巴胺(DA)最稳定构象DA1在气相、油相环己烷和水相中的构象及其性质变化。方法:用B3LYP/6-311++G(2d,p)对DA不同构象进行全优化,得到最稳定的DA1,再以其二面角φ(C4-C9-C10-N11)为变量,研究在0°～360°范围内不同环境中DA1的构象结构和性质变化,溶剂效应用PCM考虑。采用TD-B3LYP/6-311++G(2d,p)计算UV-Vis谱,并在OPBE/6-311++G(2d,p)//B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上计算1H、13C-NMR。结果:φ=180°时,DA1在三相中的能量最低。当0°≤φ≤60°时,水相中DA1构象转变能垒最高,而60°≤φ≤120°范围内则是最低。不同环境中,DA1构象变化的势能曲线遵循正弦函数变化。随着溶剂极性增大,DA1中O-H、N-H和C-N键长逐渐增大。水相中DA1的构象变化引起UV-Vis变化复杂,而气相中最大吸收峰对应单一的HOMO与LUMO+1之间的电子跃迁。环境极性增加,1H-NMR的化学位移值增大而增大,而13C-NMR的化学位移呈逐渐降低。结论:溶剂极性影响DA1的构象变化的能垒高低,随φ的增大,DA1的构象结构和性质均呈现一定的变化规律。
- 黄旭慧孙晓玲蔡跃飘王朝杰
- 关键词：多巴胺B3LYP构象异构溶剂效应
- 脯氨酸与Cu、Cu^+和Cu^(2+)配位体系的计算研究被引量：2
- 2014年
- 运用M06-2X和ωB97XD方法分别在6-311++G(2d,p)和TZVP基组水平上,对脯氨酸(Pro)的15种构象与Cu、Cu+和Cu2+形成的多种配合物的几何结构、能量学特征、振动光谱和电子结构等进行计算研究.四种水平得到20种[Pro-Cu]、16种[Pro-Cu]+和16种[Pro-Cu]2+稳定结构.[Pro-Cu]和[Pro-Cu]+体系中出现12种Pro构象,而[Pro-Cu]2+体系中出现11种Pro构象,三种体系中最稳定的结构都不是由能量最低的Pro构象生成的.在结构CI3、CI4、CII7和CII8中,Pro的羧基氢转移到亚氨基氮形成两性离子与Cu双配位结合.[Pro-Cu]0/1+/2+体系四种水平计算相对能差范围逐渐增加,结合能分别在-60.0--5.0 kJ·mol-1、-340.0--170.0 kJ·mol-1和-1100.0--860.0 kJ·mol-1范围,配位体系中Pro的变形能逐渐增加.N―H和O―H键伸缩振动频率普遍发生红移,配位体系中部分电荷从Pro转移到Cu上,在[Pro-Cu]2+体系中单配位结构中电荷转移最多,约为单位负电荷.
- 金芩孙晓玲王燕妮卫涛王朝杰
- 关键词：脯氨酸铜离子
- 铀酰离子与尿嘧啶及其异构体作用体系的密度泛函研究
- 随着传统化石燃料的行将枯竭，核能在能源消费中的比例持续增大。铀(U)除辐射引起的机体放射性损伤，其氧化态UO22+离子可与生物体内的蛋白和核酸等形成稳定复合物而破坏生物分子的结构。本文旨在研究锕系铀酰离子与不同数目的尿嘧...
- 孙晓玲
- 关键词：铀酰离子尿嘧啶异构体密度泛函方法配位结构
- 文献传递
- 脯氨酸与Zn^(2+/1+/0)相互作用及性质被引量：1
- 2014年
- 运用M062X和X3LYP两种密度泛函理论(DFT)方法在TZVP和6-311++G(2d,p)+LANL2DZ基组水平上,对已报道的15种脯氨酸(Pro)构象分别与Zn2+、Zn+及Zn进行不同方式配位体系的几何结构、能量学特征、振动光谱和电子结构性质进行了计算研究.Pro-Zn2+、Pro-Zn+和Pro-Zn三种体系分别得到19、21和24种稳定结构.Pro-Zn2+体系中Zn2+与Pro两性离子的氧端(OO)配位形成的四元环结构能量最低,其次是与Pro羧羰基氧和亚氨基氮配位形成的五元环结构,而Pro-Zn+体系与之相反.Pro-Zn2+/1+/0体系的相对能差逐渐降低,结合能分别位于-620--936,-139--325和-1.5--22 kJ·mol-1范围,配位Pro的变形能随价态降低而减小.ProZn2+体系受方法和基组影响较大,离子体系中Zn均获得少量负电荷,所有配位化合物的前线轨道能差均比相应两个碎片要低.
- 孙晓玲金芩王燕妮蔡跃飘王朝杰
- 关键词：脯氨酸
- 甘氨酸离子态构象蜕变计算
- 2014年
- 目的:研究甘氨酸(Gly)阳离子态、阴离子态和两性离子态在气相真空、油相环己烷和水相环境中的构象蜕变行为。方法:运用CAM-B3LYP和B3LYP方法在6-311++G(2d,p)基组水平上对Gly不同离子态,进行几何结构、电子结构、振动分析和热力学函数计算,并运用极化连续模型(PCM)考察溶剂效应。结果:在气相、油相和水相3种环境中得到阳离子态的构象分别有3、3、5种,阴离子态的构象有1、1、3种;3种环境中只有极性强的水相中得到1种两性离子态构象且与中性分子态能量差别不大。两种方法计算得到键角一致,前者计算得到键长稍短,后者能量稍低。结论:Gly在不同环境中构象变化行为不同,环境极性增加,有利于离子态存在。
- 金芩孙晓玲刘思燚林井然陈媛媛王燕妮王朝杰
- 关键词：甘氨酸构象
- 多种密度泛函方法对NpO_2^+离子研究被引量：1
- 2013年
- 用五类23种密度泛函方法在相对论有效势基组和6-311+G(d)水平上对NpO+2的几何结构、电子结构和振动光谱进行计算研究,数据分析得到:(1)BLYP、G96LYP和B1B95方法不适合该离子的几何结构计算,其余密度泛函方法计算的键长值较合理,如BHandHLYP和B3LYP;(2)在振动光谱计算方面,BLYP、G96LYP和MPWPW91方法不适用该体系研究,计算值偏低较多,VSXC和B98方法计算值与文献值吻合,其余方法计算结果相近;(3)该离子的布居分析中,NBO的布居分析数据比Mulliken布居分析值更接近化学直观,而BHandH和BHandHLYP方法计算的离子前线轨道能差最大。
- 孙晓玲黄旭慧蔡跃飘王朝杰
- 关键词：密度泛函布居分析
- 气相钌原子与氮分子作用机理计算研究被引量：1
- 2015年
- 运用B3LYP/6-311+G*(LANL2DZ)详细地研究了Ru原子与N_2分子相互作用的单端位直线型L-Ru N_2和单侧双配位S-Ru N_2及插入化合物NRu N弯曲型和直线型的不同自旋多重度下多个电子态的平衡几何结构、电子结构、轨道布居和振动光谱等性质,同时对构型转化和插入反应过渡态及反应的势能曲线进行了计算.结果表明两种构型的复合物中一般低能态Ru对N_2的活化都不大,直线型的3Δ和3∑-相对基态反应物是能稳定存在的,轨道作用机制是σ/π授予与反馈.化合物NRu N与实验对照,13B1和11A1态可能是实验所观察的,两种构型中众多电子态相对于Ru(a^5F)+2N(~4S)是稳定的.势能曲线体现插入反应能垒很高,生成NRu N化合物在热力学和动力学上都是不利的.
- 王燕妮金芩孙晓玲蔡跃飘王朝杰
- 关键词：N2分子势能曲线密度泛函方法
