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一种钌配合物与DNA相互作用发光增强的超快过程研究被引量：6: 2007年; 采用时间分辩激光光谱技术,研究了一种钌配合物[Ru(dmb)2(mitatp)]2+发光增强的超快过程。采用比较方法测量了[Ru(dmb)2(mitatp)]2+和[Ru(dmb)2(mitatp)]2+/DNA复合物的瞬态发光弛豫过程。[Ru(dmb)2(mitatp)]2+和[Ru(dmb)2(mitatp)]2+/DNA复合物的发光均来源于[Ru(dmb)2(mitatp)]2+中的电荷转移单态和三重态到基态的辐射跃迁。通过钌配合物与DNA的相互作用,[Ru(dmb)2(mitatp)]2+的荧光寿命由339 ns延长至589 ns;磷光寿命由16μs延长至21μs,总的发光强度增强了约1个数量级。分析表明,[Ru(dmb)2(mitatp)]2+发光寿命和发光强度的增加可能来源于[Ru(dmb)2(mitatp)]2+与DNA之间的电荷转移态的形成,它导致[Ru(dmb)2(mitatp)]2+的最低激发单态和三重态到基态的无辐射概率的减小,增强了[Ru(dmb)2(mitatp)]2+发光效率。; 沈涵于会娟朱伟玲巢晖王惠计亮年

4种钌配合物室温和低温条件下发光机理的比较研究被引量：1: 2010年; 以4种钌配合物[Ru(bpy)3]2+,[Ru(bpy)2HPIP]2+,[Ru(dmb)2PIP]2+,[Ru(dmb)2DMNP]2+为研究对象,采用时间分辨的光谱技术分别测量了这4种钌配合物在室温和低温情况下的稳态发光光谱及瞬态发光动力学过程。结果表明,4种样品在低温条件下的发光强度较之室温条件均有所增强,光谱形状有明显变化,瞬态发光寿命也均有延长。分析表明,4种钌配合样品在低温条件下从液态介质固化为刚性介质,电子转移情况发生变化,导致低温发光的光谱形状与室温光谱明显不同。同时速度常数窜越系数kts减小,分子振动和热运动降低,从而提高了磷光量子产率,使得发光增强,寿命也相应延长。; 倪泉丰陈禹沈涵巢晖王惠计亮年; 关键词：激光光学钌配合物

分子链间距离对于卟啉侧链聚合物稳态及瞬态发光性能的影响被引量：1: 2008年; 采用荧光光谱技术,测量了一种卟啉侧链聚合物:卟啉丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(P[(por)A-S])的稳态和瞬态的发光性能。通过将聚合物P[(por)A-S]掺杂到有机玻璃(PMMA)中,研究了链间距离对于P[(por)A-S]发光性能的影响。结果表明:随着聚合物分子浓度增大,即链间距离减小,导致卟啉侧链基团之间的相互间作用增加,使其激发态无辐射跃迁几率增加,聚合物荧光强度减弱,激发态寿命缩短。讨论了上述过程产生的原因。; 沈涵余汉城应翊张伟王惠黄锦汪计亮年; 关键词：发光性能分子间相互作用

卟啉和钌二元体的超快能量转移: 2008年; 采用超快时间分辨的荧光光谱技术测量了一种由柔性链连接的卟啉-钌二元体分子内的能量转移动力学过程.通过在钌的吸收峰（-453 nm）对二元体进行光激发,实验上观测到了从钌基团到卟啉基团的超快能量转移过程（-400ps）.而在卟啉的吸收峰（-400 nm）对二元体进行光激发,实验上没有观测到从卟啉基团到钌基团的能量转移.采用F rster理论对二元体系能量转移过程的产生机理进行了分析,结果表明,钌和卟啉之间的能量转移来源于基于光谱重叠的偶极-偶极相互作用.; 沈涵刘杰陈志峰黄锦汪沈勇王惠计亮年

一种用于光动力治疗的新型Corrole化合物发光特性研究被引量：1: 2008年; 通过稳态光谱和皮秒时间分辨的瞬态光谱技术详细研究了一种用于光动力治疗的新型化合物-5,10,15-三(五氟苯基)Corrole(F15TPC)的发光性质。结果表明:F15TPC具有双荧光发射特性;与卟啉相比,F15TPC的S2态荧光量子产率低,S1态荧光量子产率高,F15TPC的S1态荧光寿命为4.8 ns,F15TPC的S1态具有荧光量子产率高、荧光寿命短的特点。这是由Corrole和卟啉发色团本身的电子结构以及其空间结构和对称性差异引起的。根据实验结果及Corrole和卟啉在光学性质方面的相似性,对Corrole的S2态电子转移过程进行了类似的讨论。; 张燕伟史蕾沈涵张国良游丽莉刘海洋王惠计亮年; 关键词：发光特性 CORROLE 卟啉

激子旋转弛豫对低掺杂卟啉侧链聚合物荧光衰变过程的影响: 2008年; 利用激子旋转扩散理论研究了一类低掺杂卟啉侧链聚合物中卟啉侧链基团的旋转对其发光动力学过程的影响.研究表明,卟啉侧链基团的旋转行为是导致激发态无辐射能量弛豫的重要途径.基团旋转越容易,能量弛豫速度越快,这可导致一个快速的荧光衰变动力学过程.在卟啉低掺杂浓度和聚合物分子链间距离较大的情况下,卟啉侧链基团的旋转成为影响荧光寿命和发光效率的主要因素.对实验测得的两种样品的荧光弛豫过程进行了拟合,理论结果与实验结果符合较好.; 陈志峰王惠张伟沈涵余汉城黄锦汪赖天树计亮年

新型Corrole光敏剂的光物理特性被引量：2: 2010年; 采用稳态和时间分辨的瞬态光谱技术对比研究了5种新型Corrole卤族衍生物Corrole—F，Corrole—Cl，Corrole—Br，Corrole-Ⅰ和Corrole-2Ⅰ的光物理特性．稳态吸收光谱表明：5种样品的光谱结构基本相同，在420nm附近有一个强吸收峰，对应B带吸收；在450～650nm之间存在较弱的吸收峰，对应Q带吸收．光谱形状与卟啉单体相似，但具有更强的Q带吸收．Corrole—F的吸收强度最小，随着卤素原予序数和原子数量的增加，吸收明显增强．单卤代Corrole-Ⅰ的吸收明显比双卤代的Corrole-2Ⅰ强．稳态荧光光谱表明：5种样品的荧光峰均在650nm处，其中Corrole—F的发光强度最强，且随着卤素原子序数和数量的增加，发光强度明显减弱．而单卤代Corrole—Ⅰ的发光量子产率（0．947％）明显比双卤代Corrole-2Ⅰ量子产率（0．381％）高．荧光衰变动力学测量结果表明：随着卤素原子序数和数量的增加，Corrole衍生物的荧光寿命变短，而从S1态跃迁到T1态的系间窜跃时间急剧减小，相应的系间窜跃几率迅速增大，这有利于三线态量子产率的提高．最后讨论了重原子效应对光动力学治疗中活性氧产生的影响．; 游丽莉沈涵史蕾张国良刘海洋王惠计亮年; 关键词：CORROLE 光物理特性重原子效应 PDT

5,10,15-三(五氟苯基)Corrole及其相似卟啉化合物的光物理特性被引量：3: 2008年; 采用稳态和时间分辨的瞬态光谱技术对比研究了一种Corrole化合物5,10,15-三(五氟苯基)Corrole(F15TPC)和一种卟啉化合物5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(F20TPP)的光物理特性。结果表明:F15TPC的B带吸收峰较宽而F20TPP的强而窄,F15TPC的Q带有两个吸收峰而F20TPP有四个。F15TPC的荧光量子产率为0.15,荧光寿命为4.8ns,F20TPP的荧光量子产率为0.05,荧光寿命为11.1ns;与F20TPP相比F15TPC具有发光效率高、荧光寿命短的特点。F15TPC具有较大的发光速率常数和无辐射跃迁速率常数,这可能是由于F15TPC少了一个氟代苯基,致使其发色团本身的电子结构发生变化所致。另外空间结构的不对称性和非共面性也对其光物理性质有影响。; 张燕伟史蕾沈涵张国良游丽莉文锦辉刘海洋王惠计亮年; 关键词：超快光谱学光物理特性 CORROLE 卟啉

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沈涵