刘述斌
- 作品数：9 被引量：15H指数：3
- 供职机构：湖南师范大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：湖南省研究生创新基金国家自然科学基金湖南省高校科技创新团队支持计划更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 密度泛函活性理论预测单取代和多取代苯甲酸的pKa值被引量：5
- 2011年
- 酸碱性是分子非常重要的物理化学性质之一通常用pKa值来表示,但由于受稳定性等诸多因素的制约从实验上准确测定一些分子的pKa值仍有困难.从理论和计算上寻找有效和可靠的预测酸碱性的方法仍然是目前文献上活跃的课题.最近,我们从密度泛函活性理论的角度提出了一个简单而有效的方法来计算分子的酸碱性.本文试图把该方法应用于苯甲酸体系,预测单取代和多取代苯甲酸的pKa值.我们发现,本文的预测结果比文献报道最好的计算值都要精确.
- 黄莺钟爱国刘述斌
- 关键词：酸碱性PKA值
- 顺式效应的起源:双取代乙烯衍生物的密度泛函理论研究(英文)被引量：6
- 2013年
- 一般情况下双取代乙烯衍生物的反式构象要比顺式构象稳定.但是例外也存在,例如1,2-二氟乙烯和1,2-二氯乙烯.这种双取代乙烯衍生物顺式构象的超常稳定性被称之为顺式效应.该效应的起源和本质目前仍没有定论.本文以12个体系(XHC=CHY(X,Y=F,Cl,Br,CN,CH3,C2H6,OCH3))为例,对顺式效应的有效性、起源和本质进行系统的密度泛函理论研究,其中9个体系存在顺式效应,另外3个为正常体系没有该效应.采用一系列泛函和基组研究其有效性,并运用四种分析手段,如自然键轨道(NBO)、能量分量分析(EDA)、密度泛函活性理论(DFRT)和非共价相互作用(NCI)分析,剖析该效应的起源和本质.发现在顺式构象的两个取代基之间存在一种微弱的非共价相互吸引作用.能量分析表明,静电效应、立体效应等对顺式效应的存在都起着重要作用,但是它们均不能单独用来解释顺式效应的起源.也就是说顺式效应没有一个简单的起源,它是多种作用合力的结果.本文采用双变量解释得到比较合理的相关回归系数R2=0.86-0.87,较好地解释了顺式效应的本质和起源.
- 赵东波荣春英苏曼苏文尹笃林刘述斌
- 关键词：密度泛函理论自然键轨道分析非共价相互作用
- 双核镉配聚体及其衍生物荧光光谱发光机理的计算化学研究被引量：2
- 2010年
- 采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G(d)水平上,对双核镉配聚物1[Cd2Cl4(Hbm)2](Hbm=1H-benzimidazol-2-ylmethanol)及其5种衍生物([M2Cl4(Hbm)(Hbm-R)],M=Zn2+,Hg2+;R=—CH3;—NH2;—CN)的荧光光谱的发光机理进行了研究.对其基态结构进行全优化,用含时密度泛函理论(TD-DFT)在B3LYP/6-311+G(d)水平上计算其吸收光谱;同时采用CIS/6-31G(d)方法优化其最低激发单重态S1的几何结构,并用TD-DFT计算其发射光谱.结果表明,电子在基态S0与激发态S1间的跃迁,主要是在卤素配体到金属离子之间的电荷转移;模拟的吸收光谱和发射光谱峰的计算最大值与实验值基本吻合.改变中心金属离子和咪唑环上的取代基可以调控发光材料的光谱波段.此外,运用密度泛函活性理论(DFRT)研究了它们的电子结构和反应活性,发现金属离子的亲电福井指数与分子的发射光波长存在较好的相关性,相关系数(R2)达0.993.这些结果将对苯并咪唑类电(光)致发光材料的分子设计以及其他电致发光材料的分子模拟提供有益的启示.
- 黄莺刘文龙钟爱国刘述斌
- 关键词：发射光谱密度泛函理论含时密度泛函理论
- 溶剂效应对香豆素模型分子中密度泛函活性指标的影响（英文）
- 2014年
- 运用密度泛函活性理论研究了香豆素在非极性和极性溶剂中的行为和规律.结果表明香豆素的分子结构和活性指数与溶剂介电常数ε相关因子(ε-1)/(2ε+1)直接关联.在非极性和极性溶剂中一些结构参数和电荷分布数与该因子成良好的线性关系,但密度泛函活性指标与相关因子却存在完全不同的相关性.在非极性溶剂中它们是线性相关关系,而在极性溶剂中它们表现出二次方的相关性.本文讨论了这种行为差异存在的可能内在原因,为理解溶剂效应对活性指数的全面影响提供理论依据.
- 荣春英廉世勋刘述斌
- 关键词：溶剂效应香豆素介电常数
- 密度泛函活性理论中的Rényi熵,Tsallis熵和Onicescu信息能（英文）被引量：4
- 2015年
- 根据密度泛函理论,分子的电子密度确定了该体系基态下的所有性质,其中包括结构和反应活性.如何运用电子密度泛函有效地预测分子反应活性仍然是一个有待解决的难题.密度泛函活性理论(DFRT)倾力打造这样一个理论和概念架构,使得运用电子密度以及相关变量准确地预测分子的反应特性成为可能.信息理论方法的香农熵和费舍尔信息就是这样的密度泛函,研究表明,它们均可作为反应活性的有效描述符.本文将在DFRT框架中介绍和引进三个密切相关的描述符,Rényi熵、Tsallis熵和Onicescu信息能.我们准确地计算了它们在一些中性原子和分子中的数值并讨论了它们随电子数量和电子总能量的变化规律.此外,以第二阶Onicescu信息能为例,在分子和分子中的原子两个层面上,系统地考察了其随乙烷二面角旋转的变化模式.这些新慨念的引入将为我们深入洞察和预测分子的结构和反应活性提供额外的描述工具.
- 刘述斌荣春英吴泽民卢天
- 关键词：TSALLIS熵
- 运用密度泛函活性理论的信息论方法定量描述分子酸性
- 准确计算和预测分子酸性一直是计算化学中未圆满解决的一个难题。本工作采用密度泛函活性理论(Density functional reactivity theory,DFRT)中的信息论方法(Information-Theo...
- 曹小芳荣春英钟爱国吴泽民卢天刘述斌
- 关键词：PKA值
- 文献传递
- 运用密度泛函活性理论的信息论方法研究富烯芳香性
- 富烯(fulvene)类分子最显著的特征是随环外双键取代基变化表现出既可能是芳香性又可能是反芳香性。在本工作中,我们考虑24种不同类型取代基研究三、五、七元环富烯体系(Fig. 1)芳香性和反芳香性的变化规律。运用密度泛...
- 余东海曹小芳荣春英刘述斌
- 关键词：富烯芳香性
- 文献传递
- 水团簇构象稳定性起源和本质的密度泛函理论与量子分子动力学研究(英文)被引量：3
- 2013年
- 寻找确定分子体系构象稳定性的关键因素是至关重要的,但即使对最简单的分子,其稳定性的起源和本质仍存在很大的争议.本文以水团簇为例,采用量子分子动力学产生185个八聚水分子团簇模型,并运用基于密度泛函理论的两个能量分解方法寻找其稳定性的决定因素.我们发现不同水团簇的稳定性与其立体排斥能和交换相关能成良好的线性关系.本文还采用双变量模型模拟水团簇的稳定性,取得了更好的结果(相关系数大于0.99).本工作对揭示包括水分子团簇在内的通过弱相互作用组成的分子络合物的稳定性起源和本质提供了有益启示.
- 王友娟赵东波荣春英刘述斌
- 关键词：水分子团簇量子分子动力学密度泛函理论
- 为什么是锌? 锌指蛋白质金属键合专一性的密度泛函活性理论研究(英文)
- 2013年
- 采用密度泛函活性理论研究了以锌指蛋白为基础建立的3种锌指模型,MS4-xNx(M为二价金属离子Mg,Ca,Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn;S和N分别代表组氨酸和半胱氨酸残基;x=0,1,2),并探讨了其金属结合特异性.结果表明,当锌离子参与键合时,体系既表现出最大稳定性,同时又显示出最大反应活性.这种同时把稳定性和反应活性有机地结合于一体的特质清楚地说明了锌指蛋白质分子对金属锌离子键合的专一性.
- 赵东波荣春英廉世勋刘述斌
- 关键词：锌指
