赵存元
- 作品数：34 被引量：33H指数：3
- 供职机构：中山大学化学与化学工程学院更多>>
- 发文基金：甘肃省自然科学基金韶关市科技计划项目广东省大学生创新实验项目更多>>
- 相关领域：理学化学工程自动化与计算机技术电子电信更多>>
- Ru(Ⅱ)催化有机叠氮与炔反应机理的理论研究
- 2006年
- 采用密度泛函理论,对在Ru(Ⅱ)催化剂存在下,有机叠氮化合物和末端炔的反应机理作了深入理论研究.在B3LYP/LANL2DZ水平上,对该反应体系中势能面各驻点的几何构型进行了全优化计算,并经振动频率分析确定了过渡态和中间体,通过内禀反应坐标(IRC)的计算,确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性.对多个反应通道的协同反应以及分步反应进行了研究.结果表明:协同反应通道Ic和分步反应通道Ⅱc是反应能垒较低的反应通道,活化自由能较其它反应通道低,有利于1,5-二取代1,2,3-三唑的生成,具有特定的区域选择性,与实验结果吻合.
- 周玉炳柯卓锋赵存元
- 关键词：密度泛函理论叠氮反应机理
- 小螺桨烷的量子化学计算
- 1990年
- 在微机 DUAL-68000-83/80上改编并调试通过了半经验分子轨道程序 MNDO 及从头算 MQM81和 ABHF 程序.对〔1.1.1〕螺桨烷、〔2.1.1〕螺桨烷、〔2.2.1〕螺浆烷和〔2.2.2〕螺桨烷进行了 Hellmann-Feynman 力的从头算分子轨道理论研究.
- 赵存元韦统师张长城邱文元
- 关键词：分子轨道理论量子化学计算
- 基态氧（^3O2）氧化硅烯的密度泛函计算研究被引量：3
- 2001年
- 采用密度泛函[B3LYP(full)/6-311+G*]方法研究了基态氧(3O2)氧化硅烯(Si2H4)的机理.计算了三重态初始中间体IM1(T1)到单重态中间体IM(S0)反应交叉势能面,报道了各反应中间体、产物和过渡态的构型和能量,用频率分析方法对各过渡态进行了验证,进一步用IRC方法对主要的基元反应进行了考察,确定了历经生成1,2-二氧环氧硅烷中间体的氧化过程的主要反应通道.
- 王永成耿志远赵存元
- 关键词：硅烯密度泛函过渡态活化能
- 芳香性团簇的结构和光谱性质的理论研究被引量：7
- 2006年
- 对近年来芳香性团簇的理论研究进行了总结,主要集中在以铝原子为主的芳香性团簇、磷属元素团簇、硼原子系列团簇以及夹层型配合物和笼型分子团簇等方面,展示了该领域的一些重要研究进展和应用前景。
- 李志伟赵存元陈六平
- 关键词：团簇芳香性铝核独立化学位移
- 小螺桨烷的“弯键”研究被引量：4
- 1991年
- 本文利用Hellmann-Feynman力的abinitio计算程序ABHF,定义了小螺桨烷中弯键的张力、胁变能、键弯曲角等公式,计算了[1.1.1]螺桨烷、[2.1.1]螺桨烷、[2.2.1]螺桨烷、[2.2.2]螺桨烷的重叠力f°、等效点电荷q°、键的弯曲角α、张力f、键合力F、胁变能(?)等.对这种具有较高键张力的分子进行了稳定性和成键特性等方面的研究.计算及理论分析结果满意地解释了实验事实.
- 赵存元韦统师邱文元
- 新型芳香性团簇的结构和性质的理论研究
- 李志伟赵存元吴文胜陈六平李顺华李香芝许先芳
- 该项目属于团簇材料科学和应用量子化学领域。该项目的主要内容为：利用密度泛函理论(DFT)对一系列芳香性团簇的结构、稳定性、成键特征、性质、光谱特征以及潜在应用进行了探索和预测，从微观的角度用核独立化学位移(NICS)参数...
- 关键词：
- 多面体碳烷(CH)_n的结构与张力特性研究被引量：3
- 1992年
- 每个次甲基CH占据多面休的一个顶角,即可构成一系列对称性很高的饱和碳烷(CH)_n。自1964年Eaton首次合成立方烷以来,一些有机化学家又先后合成了正四面体烷衍生物、棱晶烷、五棱晶烷,尤其是具有最高对称性(I_k)的正十二面体烷的合成,在结构、理论和合成艺术上都是一个颇引入注目的突破。本文试图通过从头算分子轨道理论和Hellmann-Feynman力分析,对这类引起化学家诸多重视的多面体碳烷(CH)_n(n=4,6,8,10,12,20)的结构与张力特性作出探讨。
- 赵存元王永成邱文元韦统师
- 关键词：从头算
- 钐(II)类卡宾CH_3SmCH_2I与乙烯环丙烷化反应及溶剂化效应(THF)对反应途径影响的理论研究被引量：1
- 2006年
- 用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理.对钐类卡宾试剂CH3SmCH2I和CH2CH2反应的反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,并计算了THF溶液的溶剂化效应,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.结果表明:CH3SmCH2I与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理(通道A)和卡宾金属化机理(通道B)都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,通道A比通道B反应的势垒降低了14.65kJ/mol.溶剂化效应使通道B比通道A的反应势垒大幅度提高,更有利于反应沿通道A进行,而不利于通道B.
- 耿志远张兴辉王永成方冉高立国陈晓霞赵存元
- 关键词：环丙烷化密度泛函方法
- 含环有机分子^（13）C—H耦合常数与键角的关系被引量：1
- 1996年
- 研究了环状烃^（１３）—Ｈ耦合常数Ｊ＿（ＣＨ）与键角扭曲和∑＿（△θ）、实际键角扭曲和∑＿（△β）、Ｒ＿２ＣＨ＿２类环状烃的Ｃ—Ｃ—键角θ＿（ＣＣＣ）及Ｃ—Ｈ键ｓ成分的关系。提供了利用∑＿（△θ）、∑＿（△β）、θ＿（ＣＣＣ）或ｓ％（Ｃ—Ｈ）等结构参数预测^（１３）Ｃ—Ｈ耦合常数的一种新的方法，平均偏差小于２．０Ｈｚ。
- 赵存元萧泰许先芳游效曾
- Rh2(esp)2催化分子与分子间C-H氮宾插入反应机理理论研究
- 张喜庭赵存元
- 关键词：DFT氮宾化学选择性
