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醋酸乙烯酯“活性”/可控自由基聚合被引量：1: 2010年; 以4种不同Z基团结构的黄原酸酯为链转移剂,在乙酸乙酯中进行醋酸乙烯酯(VAc)的可逆加成-断裂链转移自由基聚合.结果表明,黄原酸酯的化学结构、黄原酸酯与引发剂的量比、单体质量分数等因素对聚合有显著影响.当Z基团为4-甲氧基酚基时聚合在720min内完全阻聚,这可能是由于VAc增长自由基与自身或者其他聚合物链段中黄原酸酯的苯环形成电子转移络合物而造成活性中心稳定所致;当黄原酸酯的Z基团分别为甲氧基、乙氧基、异丙氧基时,可顺利实现VAc的可控自由基聚合,聚醋酸乙烯酯(PVAc)的数均相对分子质量随转化率线性增加,聚合物相对分子质量分布指数小于1.4.; 詹晓力蒋波易玲敏张庆华陈碧陈丰秋; 关键词：醋酸乙烯酯黄原酸酯可逆加成-断裂链转移

PDMS-b-PEO两亲性嵌段共聚物的合成及溶液性质被引量：8: 2009年; 通过正丁基锂(n-BuLi)引发的六甲基环三硅氧烷(D3)阴离子开环聚合以及单硅氢封端聚二甲基硅氧烷(PDMS)与烯丙基聚氧乙烯醚(PEO)的硅氢加成反应,合成得到了一系列分子量分布窄的PDMS-b-PEO两亲性嵌段共聚物.利用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、氢核磁共振谱(1H-NMR)表征了嵌段共聚物的结构组成.通过表面张力仪测定得到了不同结构嵌段共聚物的平衡表面张力及临界胶束浓度(cmc).结果显示,该系列嵌段共聚物的cmc值不仅受到憎水性嵌段的影响,同时也受嵌段共聚物的体积效应以及嵌段共聚物的几何形状(即嵌段共聚物各嵌段的比例)的影响,PDMS-b-PEO两嵌段共聚物的cmc值表现出了随憎水嵌段增加而相应增加的趋势.通过透射电子显微镜(TEM)表征发现,PDMS-b-PEO嵌段共聚物在选择性溶剂水中会自组装形成球状、棒状以及囊泡状的聚集体.; 张庆华陈碧詹晓力陈丰秋; 关键词：嵌段共聚物两亲性聚硅氧烷

新型链转移剂黄原酸酯调控的RAFT自由基聚合被引量：10: 2008年; 本文综述了以黄原酸酯为链转移剂的共轭乙烯基单体与非共轭乙烯基单体的RAFT自由基聚合研究进展。由于黄原酸酯的Z基团为烷氧基,使得黄原酸酯自由基中心电荷密度增加,通过共轭效应稳定双硫酯产物,因此可以很好地调控非共轭乙烯基单体的活性自由基聚合。在黄原酸酯的Z基团中引入氟原子后,它通过降低加成自由基的稳定性而不是通过稳定双硫酯产物来促进随后的断裂,可以用于共轭乙烯基单体的活性自由基聚合,用含氟的黄原酸酯化合物还可以制备共轭乙烯基单体与非共轭乙烯基单体的嵌段共聚物。; 蒋波易玲敏詹晓力陈碧陈丰秋; 关键词：黄原酸酯醋酸乙烯酯苯乙烯

碱性条件下D_4/MCPS反应体系中脱氯反应的研究被引量：1: 2006年; 研究发现碱性条件下D4(八甲基环四硅氧烷)与MCPS(γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷)直接共聚时,副反应脱氯反应是聚合反应强烈的竞争反应。为了减少副反应的发生,研究了脱氯反应可能的机理和动力学。通过考察反应温度和反应时间对碱性条件下D4/MCPS反应体系脱氯反应的影响,发现不同温度下脱氯反应遵循不同的机理。在60℃以下,总体反应表现为0级反应,活化能为4.46 kJ/mol,指前因子k0为2.544×10-6s-1,当温度高于60℃,反应开始逐步偏离0级反应,表现出1级反应的特征,活化能为3.81 kJ/mol,指前因子k0为0.128 2 L/(mol.s)。; 戴世茂陈碧詹晓力陈丰秋; 关键词：脱氯反应反应机理

窄分子量分布的α-乙烯基聚(氟)硅氧烷的合成和表征被引量：5: 2009年; 合成窄分子量分布的α-乙烯基聚(氟)硅氧烷是制备结构可控的侧链为有机(氟)硅氧烷两亲性梳形聚合物的关键。文中以丁基锂为引发剂,进行了D3和F3的活性阴离子开环聚合。通过实验发现在0℃条件下,用两步聚合法,封端时间11.00 h为较优的开环聚合条件。在此条件下制备了不同聚合度的、窄分子量分布的α-乙烯基聚二甲基硅氧烷和α-乙烯基聚[甲基(3′,3′,3′-三氟丙基)]硅氧烷,聚合物分子量分布在1.15以下。; 詹晓力蒋波易玲敏张庆华陈碧陈丰秋; 关键词：大分子单体阴离子开环聚合

醋酸乙烯酯的“活性”/可控自由基聚合研究进展: 2009年; 醋酸乙烯酯在聚合中容易发生链转移和链终止反应,所以实现醋酸乙烯酯的"活性"/可控自由基聚合是一个巨大的挑战。文中从不同的活性自由基聚合方法角度对醋酸乙烯酯的"活性"/可控自由基聚合研究进行了综述。在众多活性自由基聚合方法中以黄原酸酯、二硫代胺基甲酸酯为链转移剂的RAFT聚合和以乙酰丙酮钴络合物为调控剂的钴调控自由基聚合真正实现了它的"活性"/可控自由基聚合。; 蒋波易玲敏詹晓力陈碧陈丰秋; 关键词：醋酸乙烯酯 RAFT 黄原酸酯

阴离子聚合法合成PMMA-b-PMTFPS嵌段共聚物被引量：10: 2007年; 以含缩醛官能团的有机锂为引发剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)与含氟硅氧烷单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3′,3′,3′-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)阴离子嵌段共聚,获得了窄分子量分布的聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷](PMMA-b-PMTFPS)嵌段共聚物,并用GPC,1H NMR,FTIR和DSC对嵌段共聚物进行了表征.研究结果表明,在THF中利用PMMA-OLi对F3进行阴离子开环聚合时,单体F3浓度的选择对提高嵌段共聚物产率至关重要.; 易玲敏詹晓力陈丰秋蒋波陈碧; 关键词：阴离子聚合聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

PMTFPSb-PEO-b-PMTFPS含氟三嵌段共聚物的合成及其溶液性质研究: 2010年; 通过阴离子开环聚合制备了Si-H封端聚[1,3,5-三甲基-1,3,5(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷](PMTFPS)大分子单体,进而与双烯丙基聚氧乙烯醚(PEO)进行硅氢加成反应合成了不同亲水/疏水嵌段比例的PMTFPS-b-PEO-b-PMTFPS三嵌段共聚物。分别利用GPC和1H-NMR等手段表征了嵌段共聚物的结构组成,测定了不同结构嵌段共聚物的平衡表面张力及临界胶束浓度(cmc)。研究表明,当疏水嵌段链长一定时,临界胶束浓度(cmc)值随聚醚嵌段的增长而下降;当聚醚嵌段长度一定时,cmc值不随疏水嵌段长度的变化而变化。; 徐霞张庆华陈碧詹晓力陈丰秋; 关键词：三嵌段共聚物含氟聚合物临界胶束浓度

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陈碧