- CH<sub>3</sub>S+HOO和CH<sub>3</sub>S+HCHO气相反应机理与主通道速率常数
- 大气中的含硫有机物分为稳定物种和不稳定物种两类,本文所研究的CH<sub>3</sub>S属于不稳定物种,是CH<sub>3</sub>SCH<sub>3</sub>, CH<sub>3</sub>SSCH<sub>3<...
- 刘英英
- 关键词：HCHO反应机理速率常数
- CH_3SO+HO_2气相反应机理与主通道速率常数被引量：6
- 2010年
- 在MPW1PW91/6-311G(d,p)水平上优化了标题反应各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对所有驻点及反应路径的部分选择点进行单点能校正,分别构建了CH3SO+HO2反应体系的单、三重态反应势能剖面.研究结果表明,CH3SO+HO2反应体系存在6条反应通道7条路径,优势通道(1)R→3IM→P1(CH3SOH+3O2)发生在三重态势能面上,此通道包含两条路径,其表观活化能分别为12.01和-30.04kJ?mol-1,主路径(2)R→3IM→3TS2→P1(CH3SOH+3O2)是一个无势垒氢迁移过程.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径(2)在200～2500K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT,在此温度区间内的表观反应速率常数三参数表达式为kCVT/SCT=4.08×10-24T3.13exp(8012.2/T)cm3imolecule-1is-1,具有负温度系数效应.速率常数计算结果显示,变分效应在计算温度段内影响较小,而量子力学隧道效应在低温段有显著影响.
- 卢彦霞王文亮王渭娜刘英英张越
- 关键词：HO2反应机理速率常数
- CH3S+HOO和CH3S+HCHO气相反应机理与主通道速率常数
- 大气中的含硫有机物分为稳定物种和不稳定物种两类,本文所研究的CHS属于不稳定物种,是CHSCH, CHSSCH和CHSH等有机硫化物大气氧化过程中的关键中间体。研究CHS与大气中其它小分子的反应,可以指导我们从更深层次了...
- 刘英英
- 关键词：CH3SHCHO反应机理速率常数
- 文献传递
