刘向文
- 作品数：6 被引量：2H指数：1
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- 相关领域：理学更多>>
- 树枝状化合物的MALDI-TOF质谱表征
- 树枝状化合物(Dendrimers)又称“串连分子”(Cascade molecules),是一类纳米尺寸级别的合成高分子。自20世纪90年代以来,由于它广泛的以及潜在的用途,受到了大量的关注,有关它的合成方法、物理及化...
- 赵镇文辛斌刘向文熊少祥
- 关键词：MALDI-TOFMS
- 文献传递
- Mills-Nixon效应的动态扭曲研究和限制轨道作用的有条件计算
- “共轭效应是稳定的”，“全平面构象是共轭效应最强的构象”是经典有机化学中的两个最基本的概念。但大量文献从理论和实验两个方面不断地向这些基本概念提出质疑。特别是近年来受到虞忠衡研究员以及其他多个研究组理论和实验两方面的挑战...
- 刘向文
- 关键词：离域能苯分子共轭效应
- MALDI-TOF-MS测定低分子量树枝状化合物
- 本文利用MALDI-TOF-MS技术,对低分子量的树枝状化合物进行测定,对几种影响MALDI-TOF-MS测定结果的因素,如基质、样品的浓度、溶剂、离子化试剂,以及结果加以讨论.
- 赵镇文熊少祥刘向文辛斌王光辉
- 关键词：树枝状化合物
- 文献传递
- 片断分子的建立和正则轨道的定域化被引量：1
- 2005年
- 为了研究共轭分子的芳香性,我们建立了新的作用能分解法。该方法的核心是为任何一个共轭分子提供一个π和σ体系彻底分离的轨道基组{Φ_m^(P-π),Φ_l^(P-σ),Φ_t^P}。为此,放射形环炔烃分子(D_(3h)对称的)必须分割成3个乙炔片断(A,C,E)和3个乙烯片断(B,D,F),它的{Φ_m^(P-π),Φ_l^(P-σ),Φ_t^P}是由6个片断的轨道基组{ψ_k^(P-π),ψ_n^(P-σ),φ_s^('P)}(P=A,B,…,F)叠加而成。FMP-L和FMP-R(P=A,B,…,F)是片断P的两个片断分子,设它们C-H_R键的键长分别是r_R(P)和r_L(P)。在定域化后,单占据轨道φ_s^('P)和参考氢原子H_R占据轨道φ_h^('H)的总电子数∑q_(?)(P)+∑q_h(P)总是正确的,与r_R(P)和r_L(P)的取值无关。但是,{φ_s^('P)的空间取向取决于r_L(P)和r_R(P)的值。在片断A和B中,R_V(A)=(-V/T)=1.95153+0.50869*r_R^V(A),R_V(B)=1.94556+0.54823*r_R^V(B),设R_V=2,则r_R^V(A)=0.09528nm,r_R^V(B)=0.09930nm。另外,有条件地优化FMP-R可算得:r_R^O(A)=0.10658nm,r_R^O(B)=0.10888nm。当r_R^V(P)和r_R^O(P)确定后,可得到;q_S^V(A)=6.05124-56.5228*r_L^V(A),q_S^V(B)=5.17915-47.0804*r_L^V(B);q_S^O(A)=5.81883-49.0924*r_L^O(A),q_S^O(B)=4.70043-39.0818*r_L^O(B)。然后设q_S(P)=q_h(P)=(1/4)(∑q_S(P)+∑q_h(P)),可得到:r_L^V(A)=0.08937nm,r_L^V(B)=0.08678nm;r_L^O(A)=0.09816nm,r_L^O(B)=0.09297nm,再由r_R^V(P)和r_L^V(P)计算的{Φ_m^(P-π),Φ_l^(P-σ),Φ_t^P}中,每一对成键单占据轨道Φ_t^P的电子占据数Q_t比较均匀合理,它的12个单占据轨道的电子总占据数为∑Q_t=12.3。另外,在由{Φ_m^(P-π),Φ_l^(P-σ),Φ_t^P}~V算得的FUL态中,轨道分布也是更好地满足FUL态的基本特征。所以r_R^V(P)和r_L^V(P)比r_R^O(P)和r_L^O(P)更为合理。
- 虞海江马艳平刘向文
- LFMO和NBO的定域性和作用能解析被引量：1
- 2006年
- 为分析苯并分子C12H6的垂直共振能(VRE),建立了定域片断分子轨道(LFMO)和自然键轨道(NBO)两种基组,并在两种基组之上进行NBO能量分析和Morokum a能量分解.在NBO能量分析中,两种基组的VRE都是稳定的;而在Morokum a能量分解中,VRE的稳定性取决于基组.在NBO能量分析中,Fock矩阵的一次性对角化忽视了σ体系和π体系之间的电子耦合作用.故NBO基组和NBO能量分析方法在计算VRE时似乎都不合理.
- 刘向文包鹏虞忠衡
- 关键词：自然键轨道
- d_(SH)扭曲程序的建立以及在两种基组(NBO,LFMO)下对扭曲分子的能量分解
- 2005年
- 介绍了dSH扭曲法产生的背景,为dSH扭曲法研究Mills-Nixon效应提供了一个自动化程序和方法.通过在程序中引入随机函数模拟并代替了人工调节构型参数的过程,提高了效率并拓宽了程序的应用范围.利用此程序算得三元苯并分子C6B3H3和C6O3的一系列的扭曲结构,并利用自然键轨道(NBO)和定域片断分子轨道(LFMO)两种基组分别进行了NBO能量分析和MorokumaSCF能量分解,并以动态的方式分析了扭曲过程中垂直共振能及其各分量的变化趋势,比较了不同基组和不同分析方法下的扭曲的驱动力和阻力.由分析知,由于NBO基组的非绝对定域性和NBO能量分析方法的一次性对角化直接导致NBO基组及其能量分析方法在dSH扭曲能量分析中的不合理.
- 刘向文包鹏宣正乾虞忠衡
- 关键词：随机函数NBO
