刘有成
- 作品数：99 被引量：152H指数：6
- 供职机构：中国科学技术大学化学与材料科学学院化学系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金中国科学院科学基金更多>>
- 相关领域：理学生物学医药卫生化学工程更多>>
- APM3 Molecular Orbital Study on the Conformational Equilibrium of Cyclohexane upon α-Cyclodextrin Inclusion Complexation被引量：2
- 2000年
- 用PM3分子轨道方法研究了α -环糊精的包合作用对环己烷构象平衡的影响。发现α -环糊精的包合作用可以改变环己烷的构象平衡。计算结果表明 ,虽然环己烷的椅式构象比船式构象稳定 1 8.5kJ·mol-1,但在α-环糊精的包合物中 ,船式环己烷包合物比椅式环己烷包合物稳定4.4kJ·mol-1。因此 ,超分子体系中客体分子的构象平衡不能简单地从其游离态的构象平衡外推得到 。
- 黄欣刘磊李晓松郭庆祥刘有成
- 关键词：Α-环糊精PM3
- 反式1,2-二苯乙烯的光诱导异构化反应
- 1999年
- 紫外光照射使反式1,2二苯乙烯在四氯化碳和氯仿中发生异构化反应,生成顺式1,2二苯乙烯,通过化学诱导动态核极化(CIDNP)
- 郭霞杨立刘中立刘有成钟琦
- 关键词：二苯乙烯化学发光反应光诱导异构化反应
- 内消旋和外消旋2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯对苯乙烯聚合反应的影响
- 1995年
- 测定了题目化合物立体异构体在80℃和90℃引发苯乙烯的自由基聚合反应.在相同条件下,较活泼的meso-体为引发剂时,聚合速率大,产物分子量小;而较稳定的dl-体则聚合速率小,产物分子量大.且在所有反应条件下分子量均随反应时间增长.研究结果认为它们不同的聚合性能主要与异构体热分解速率对聚合动力学的影响有关.
- 金璟刘捷黄红军刘有成杨第伦
- 关键词：二氰基二苯基丁二酸二乙酯苯乙烯
- N－乙基吩噻嗪及其自由基正离子的结构和电子光谱的理论研究被引量：1
- 1996年
- 用ＩＮＤＯ系列方法对Ｎ－乙基吩噻嗪及其自由基正离子进行了几何构型优化，得到中性分子为蝶状折叠形，自由基正离子为平面构型。以优化构型为基础计算其电荷密度、自旋密度、键序和电子光谱。对光谱进行理论指认并讨论了从中性分子到离子谱带红移的原因。理论计算结果均与实验结果一致。
- 封继康高晓顺贾青刘有成孙家锺
- 关键词：电子结构电子光谱自由基正离子
- 全文增补中
- 氮氧自由基的研究(Ⅱ)——哌啶类氮氧自由基的溶剂效应及其分子结构的研究被引量：3
- 1980年
- 对4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在26种不同溶剂中的顺磁共振谱进行了测定,发现超精细分裂常数AN随溶剂极性的增加而上升,而g值却呈现微小的下降趋势。AN与Reichardt ET、Kosower Z值之间有线性关系,而与ε、μ却不呈现线性关系。由于ET、Z为模型反应的溶剂微观极性效应参数,而ε、μ为非模型反应的溶剂宏观极性效应参数,所以AN可以作为一种新的非模型反应的溶剂微观极性效应参数。用HMO方法计算了氮氧自由基中异核双原子三电子键(N—O)的成键和反键轨道能量,采用Streitwieser所推荐的杂原子hi和Kij的半经验数值,结果表明离域能在0.4—0.5β范围,与丁二烯的离域能(NMO法)相当,定性地说明了氮氧自由基的稳定性以及溶剂极性对π电子密度分布的影响。
- 刘有成江致勤吴树屏
- 关键词：氮氧自由基极性效应溶剂极性离域能溶剂效应双原子
- 氮氧自由基的研究——Ⅷ.关于溶剂极性经验参数的讨论
- 1985年
- 作者测定了有机溶剂-水二元混合溶剂体系中2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TMPO)的ESRa值.这类混合溶剂体系中 a-m 关系可归属有机二元混合溶剂体系的四种典型线型关系.比较了几种溶剂极性经验参数,说明各种经验极性参数-m 关系图的差异是特定模型反应中溶剂分子与溶质分子间相互作用不同的反映.对二元混合溶剂体系而言,a-E(30),a-Z 一般不具有线性关系,认为溶剂极性经验参数是溶剂(包括溶剂混合物)对模型化合物溶剂化能力的标度,给出了在各种溶剂体系中的 a测定值,作为溶剂对中性偶极分子相对溶剂化能力的经验标度.
- 刘有成王玉琨
- 关键词：溶剂极性氧自由基有机溶剂
- α-生育酚模型—色满酚氧自由基的电子自旋共振研究
- 1989年
- 本文研究了一种新α-生育酚(维生素E)模型化合物——手性2,5,7,8—四甲基—2—乙氧基—6—羟基色满(ETC)的抗氧化性能.以甲苯为溶剂,以二叔丁基过氧化物为氧化剂,在紫外光的照射下记录色满酚氧自由基的ESR谱.并测得超精细偶合常数,用计算机描绘出色满酚氧自由基的模拟谱.在无氧条件下,ETC酚氧自由基信号缓慢地出现,随着时间的推移信号逐渐增强.在20分钟后呈极大值,然后信号逐渐减弱.在含氧条件下,ETC酚氧自由基信号速增速减,40分钟后趋于稳定.样品停止光照半小时之后,上述现象均可重复.据此,本文对ETC酚氧自由基的形成及反应性进行了讨论.
- 杨士英叶非钱钺高济宇刘有成
- 关键词：生育酚氧自由基
- 电子转移反应的Marcus理论被引量：4
- 1993年
- 电子转移(elec-tron trans-fer)是均相体系中最简单最基本的化学行为。电子转移反应是近年来自然科学中十分活跃的研究领域,是化学研究的前沿课题之一。
- 郭庆祥王隽刘有成
- 关键词：电子转移反应
- 氮氧自由基的研究(Ⅳ)——氮氧自由基对半胱氨酸的氧化反应被引量：1
- 1983年
- 氮氧自由基是目前最广泛采用的自旋标记物。2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基虽然在许多情况下是很稳定的,但是仍然可以发生歧化、单电子氧化还原等反应。其中尤以单电子还原反应会对生物分子的自旋标记产生重大影响。此时氮氧自由基作为一种弱的氧化剂将生物分子中存在的活性集团氧化.
- 刘有成汪秀智刘中立
- 关键词：氮氧自由基生物分子单电子氧化半胱氨酸
- 氮氧自由基的研究——Ⅶ.二元混合溶剂体系的溶剂效应
- 1985年
- 以2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基为模型化合物,测定了32种二元混合溶剂体系在溶剂摩尔比变化时氮氧自由基的电子自旋共振谱.发现对不同的溶剂体系,各向同性超精细分裂常数a随溶剂摩尔数变化的规律不同,表现出四种典型的变化趋势;中性偶极顺磁性分子在混合溶剂中也存在着优先溶剂化现象,对这些现象进行了初步讨论.
- 刘有成王玉琨
- 关键词：溶剂化顺磁性溶剂效应效应(化学)
