张敏宏
- 作品数：34 被引量：144H指数：7
- 供职机构：中国石化更多>>
- 发文基金：中国石油化工集团公司科技攻关项目中国石油化工集团公司资助项目张家口市科学技术研究与发展计划项目更多>>
- 相关领域：化学工程环境科学与工程理学冶金工程更多>>
- 单环羧酸盐聚合物成核剂研究及应用进展被引量：2
- 2011年
- 单环羧酸盐属于分散型聚合物成核剂。介绍了以苯甲酸钠、苯甲酸铝和六氢化邻苯二甲酸盐为代表的单环羧酸盐成核剂的合成方法、主要物性及其在聚合物中的应用。苯甲酸钠是最早使用的成核剂之一,具有制备工艺简单、价格便宜、应用广泛的优点;苯甲酸铝是目前仍在使用的增刚成核剂,具有制备工艺较为简单、价格适中的优点;而六氢化邻苯二甲酸盐是目前为止应用性能最好的单环羧酸盐成核剂,具有聚合物结晶温度高、结晶时间短和吸水性差等优点,其不足之处在于合成工艺较为复杂,且价格昂贵。欲提高单环羧酸盐成核剂的使用性能并降低价格,一是要降低HHPA盐的粒度,提高其在聚合物中的分散度和成核效果;二是与同类型的成核剂进行复配;三是与其他类型的成核剂或助剂如抗氧剂复合使用,发挥不同助剂之间的协同效应。
- 刘志坚史建公张敏宏赵桂良张毅
- 关键词：成核剂苯甲酸钠
- 废银催化剂中银的回收技术进展被引量：10
- 2010年
- 银可用作多种氧化反应催化剂的活性组分,尤其是作为乙烯氧化制环氧乙烷和甲醇氧化制甲醛的催化剂已工业化应用多年。甲醇氧化制甲醛废银催化剂采用草酸除铁后,主要采用电解工艺进行回收。目前废环氧乙烷银催化剂中银的回收采用湿法,银的溶解方法包括硫酸溶解法、硝酸溶解法、亚硫酸钠溶解法、硫代硫酸盐溶解法、硫脲溶解法和强碱溶解法,高含量废银催化剂常采用硝酸溶解法。无论是从降低硝酸的消耗量,还是从降低NOx的排放量上看,选用稀硝酸溶解银都是有利的。从银离子得到单质银的工艺包括还原法(溶液中还原和干态还原)、熔炼-筛选-脱碳法、热解法和吸附法,通常采用还原法。常用的还原剂有硼氢化钠、双氧水、硫酸亚铁及Fe、Zn、Al等无机还原剂和醛类、醇类、水合肼、抗坏血酸等有机还原剂。硝酸与金属反应时,首先被还原成中间体HNO2,反应产物的种类及组成随硝酸浓度和金属种类而发生变化。有研究认为,硝酸溶解废银催化剂中银的最佳工艺条件为:反应温度85℃,反应及恒温时间70min,酸量为理论耗量的1.2倍,固液比1:4。NOx尾气的处理主要有碱吸收法、分子筛吸附法、催化还原法和稀硝酸吸收法等。硝酸溶解-NaCl沉淀-Fe粉还原法是将废银催化剂中的银回收为单质银的较好工艺。今后努力的方向是进一步提高银回收率。
- 张敏宏蒋绍洋史建公赵桂良尹国海张毅石勤智刘志坚
- 关键词：银回收率甲醛环氧乙烷硝酸
- 化学复合山梨醇缩醛成核剂的合成及应用被引量：7
- 2009年
- 合成了化学复合山梨醇缩醛类成核剂。利用X射线衍射仪和傅里叶变换红外光谱仪分别表征了成核剂的晶体结构和分子结构。熔点测试发现,化学复合成核剂的熔点低于任一单一醛合成的成核剂,而略高于同比例的物理复合成核剂。6元环或5元环的存在是环状缩醛类成核剂得以稳定的原因。在聚丙烯中添加成核剂的研究表明,化学复合成核剂具有与第3代成核剂相当的成核效果,完全可以取代第3代成核剂。
- 史建公刘志坚张敏宏石勤智赵桂良杨万泰
- 关键词：成核剂山梨醇缩醛聚丙烯
- 抗氧剂626的合成工艺研究
- 2014年
- 以三氯化磷、季戊四醇及2，4-二叔丁基苯酚为原料，采用二步法合成抗氧剂626。首先由三氯化磷与季戊四醇反应生成二氯代季戊四醇亚磷酸酯（Ⅰ），然后再与2，4-二叔丁基苯酚反应生成抗氧剂626（Ⅱ）。研究了原料配比、反应温度、反应时间、溶剂及催化剂等因素对原料转化率和产物收率的影响，利用正交设计对二步反应的工艺条件进行了优化，得到了合成抗氧剂626的优化工艺条件：原料物质的量之比为季戊四醇∶三氯化磷∶2，4-二叔丁基苯酚＝1.0∶2.25∶2.52；第1步反应温度为（60±3）℃，反应时间8 h；第2步反应温度（62±3）℃，反应时间10 h；催化剂用量为原料总投料质量的3％；溶剂为二甲苯，体系压力为0.08～0.09 MPa，结晶溶剂为异丙醇，洗涤溶剂为甲醇；以2，4-二叔丁基苯酚计目标产品，收率约为75％。
- 张敏宏张新军张毅史建公
- 关键词：抗氧剂季戊四醇三氯化磷2,4-二叔丁基苯酚
- 石油化工催化剂生产废水处理国内技术进展被引量：8
- 2012年
- 石油化工催化剂生产过程中产生的废水已经成为制约催化剂发展的重要瓶颈之一,由于其组成的特殊性,处理难度大,往往需要开发特殊的处理方法。综述了国内石油化工催化剂,包括白土催化剂、分子筛催化剂及聚烯烃催化剂生产废水的处理技术,其中废水中的悬浮物处理可采用微滤法和絮凝法,通过微滤或絮凝,废水中SS的脱除率可达90%以上;微滤法在处理悬浮物时具有速度快、效率高等优点;高氨氮废水可采用生物法、热泵闪蒸汽提法、离子交换法和耦合法进行处理,且将物理、化学、生物、吸附等技术进行耦合是废水处理的发展方向,经过耦合技术处理的氨氮废水可达到国家排放标准。就整个催化剂废水处理的目标而言,一是将废水中的有用成分分离出来加以再利用,二是将废水中的有害成分转化为无害成分排放,三是将废水处理至一定水平,然后循环使用。
- 史建公刘志坚张敏宏赵桂良张毅
- 关键词：废水催化剂悬浮物氨氮
- CO偶联合成草酸酯催化剂国内专利技术进展被引量：2
- 2013年
- 以煤炭为资源,通过CO气相偶联制备草酸酯、进而加氢合成乙二醇,成为间接法合成乙二醇的最佳工艺路线。在中国,已经利用该工艺建成了多套20×104t/a级的工业装置,在"十二五"期间,还要陆续建设总产能约400×104t/a的乙二醇装置。中国在煤制乙二醇成套技术的开发和应用上走到了世界前列。CO偶联合成草酸酯催化剂技术,催化剂一般由载体、主催化剂和助催化剂组成。该催化剂的载体主要为α-Al2O3,也可以是δ-Al2O3、SiO2、分子筛或以它们为主构成的复合载体;贵金属Pd几乎成为不可或缺的主催化剂。在此基础上,陆续开发了含一种、两种或三种助催化剂的催化剂体系,助催化剂主要选自La系元素、碱土金属元素、Fe、Cu、Mo、W、Co、Zn及Ti等过渡金属元素。同时,综述了复合载体催化剂、规整催化剂及金属骨架催化剂的进展。在一定的工艺条件下,CO单程转化率几乎接近75%,草酸酯选择性接近100%,草酸酯时空产率在1000g/(L.h)。
- 史建公刘志坚张毅赵桂良张敏宏
- 关键词：草酸酯CO偶联煤制乙二醇PD催化剂Α-AL2O3
- MTO催化剂中国专利技术进展(二)——SAPO系列分子筛被引量：4
- 2013年
- SAPO-34分子筛的结构特征,使其在MTO工艺中可以高选择性地将甲醇转化为乙烯、丙烯。纯的SAPO-34用作MTO催化剂时,催化效率相对较低,通常需要对SAPO-34进行酸性调整、酸中心调整以及孔口径尺寸调整等改性。通过将金属元素引入SAPO-34分子筛骨架上,改变分子筛酸性和孔口径大小,得到小孔口径和中等强度的酸中心,而孔口径变小限制了大分子的扩散,有利于小分子烯烃选择性的提高。认为采取复合改性的方法,是分子筛改性的最直接、最经济、最简便和最容易取得效果的方法。有时,将具有不同孔口径、不同结构的分子筛按一定比例进行物理复合,制成的复合分子筛的性能完全满足工艺要求,而其成本却是最低的。从SAPO-34分子筛、流化床SAPO分子筛、金属改性SAPO分子筛,SAPO分子筛的预处理,复合分子筛,核壳结构催化剂及催化剂的再生等方面,综述了MTO工艺用SAPO系列分子筛的中国专利技术进展。
- 史建公刘志坚张敏宏张毅赵桂良张新军
- 关键词：MTOSAPO-34分子筛
- 化学复合山梨醇缩醛类成核剂的合成、结构表征及在聚丙烯中的应用被引量：7
- 2009年
- 以对甲基苯磺酸为催化剂,对甲基苯甲醛与对氯苯甲醛组成的混合醛和山梨醇为原料,合成了化学复合山梨醇缩醛类成核剂。在混合醛/山梨醇(摩尔比)2.05:1的条件下,分别合成了对氯苯甲醛与对甲基苯甲醛之比为1:0(E1)、4:1(E2)、3:1(E3)、2:1(E4)、1:1(E5)、1:3(E6)、1:4(E7)和0:1(E8)的复合成核剂,利用傅里叶红外光谱(FTIR)和X射线衍射(XRD),分别表征了成核剂的晶体结构和分子结构,FTIR测试显示合成的产物为山梨醇缩醛;XRD测试表明,采用复合醛合成的复合缩醛的晶体结构与E1不同。熔点测试发现,化学复合成核剂的熔点随原料中对甲基苯甲醛与对氯苯甲醛的摩尔比的增大而逐步提高。对聚丙烯的成核改性实验表明,化学复合成核剂具有增透和增刚的双重功能。
- 史建公刘志坚张敏宏赵桂良石勤智杨万泰赵丽梅
- 关键词：成核剂山梨醇缩醛聚丙烯
- SCR脱硝催化剂国内专利技术进展被引量：12
- 2013年
- 脱除锅炉或FCC再生烟气中的NOx是保护环境、改善空气质量的重要途径。SCR脱硝作为最常用、最经济、最有效的脱硝工艺,其核心是催化剂。综述了国内SCR脱硝催化剂专利技术。脱硝催化剂的载体主要有TiO2载体、TiO2/SiO2载体、TiO2/硅酸盐载体、Al2O3/SiO2载体和活性炭等载体,载体也逐步从单一组分向多组分发展,改进的方向是提高载体的热稳定性、机械性能并调节载体的孔结构及酸碱性;活性组分从单组分、双组分向多组分发展,活性组分元素从W和V的氧化物向含Fe、Ce、Mn、Bi和Cu等元素的复合氧化物发展,改进的方向是通过不同元素氧化物之间的协同,提高催化剂的低温脱硝活性、扩大脱硝温度窗口,提高耐SO2及耐H2O毒性,提高催化剂寿命;在经济上,改进的原则是要充分考虑催化剂的制造成本和使用的技术经济性,改进的方向是以便宜的原料,如氧化铝,取代较贵的原料,如TiO2;在催化剂成型上,要求催化剂载体能适应工艺的需要,可以方便地加工为所需要的几何形状。
- 史建公刘志坚张毅张敏宏赵桂良
- 关键词：脱硝催化剂催化剂氮氧化物SCR
- α-Al_2O_3载体的制备及其在环氧乙烷银催化剂中的应用被引量：6
- 2016年
- 银催化剂是工业上乙烯环氧化制备环氧乙烷的唯一催化剂,其性能直接影响装置的产能和产品的质量。银催化剂历经多年的发展,工业催化剂的选择性已经达到90%以上,性能得到了极大提高,载体研究也日趋成熟。对国内外主要商品银催化剂的性能进行了比较,工业上多以块状α-Al_2O_3或片状α-Al_2O_3为载体、块状α-Al_2O_3载体催化剂选择性较高,但活性略低,Ag含量低;片状α-Al_2O_3载体活性较高,但初期选择性略低,Ag含量高。开发活性好、选择性高和稳定性好的银催化剂仍然是业界追求的主题。通过载体后处理工艺改善载体表面结构和催化性能虽有一定效果,但工艺复杂,研究也仅局限于实验室阶段。利用原位改性α-Al_2O_3载体,仍然是银催化剂载体研究的主要方法。提高银催化剂的综合性能,需要从理论上进一步研究乙烯氧化制环氧乙烷反应的机理,从而为改进催化剂载体的结构和性能提供理论依据,并为选择银催化剂的助催化剂提供参考。
- 苗壮史建公郝建薇范群波张敏宏
- 关键词：环氧乙烷银催化剂改性
