曹晓燕
- 作品数：12 被引量：6H指数：1
- 供职机构：中国科学院化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- H_2+CN(n=0,1)→H+HCN振动选态反应
- 1996年
- 用从头算方法获得了H2＋CN反应的内禀反应坐标（IRC）．沿着IRC，计算了各垂直于IRC的简正模所对应的频率（ω）以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数（BKF），根据传统过渡态、变分过渡态理论和选态公式，计算了nCN=0及nCN=1时反应的速率常数，并得到了和实验相一致的结果还计算了nCH=1及nCN=1时H＋HCN→H2＋CN反应速率常数。可供实验工作者参考。
- 曹晓燕李宗和刘若庄
- 关键词：氰基反应速率常数氢
- H_2O+Cl→HCl+OH反应中D同位素的动力学效应的理论研究
- 1997年
- 根据传统过渡态、变分过渡态理论计算了Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＨ（Ｒ１）反应中Ｄ代替Ｈ后的同位素动力学效应（ＫＩＥ），得到了ＨＯＤ＋Ｃｌ→ＤＣｌ＋ＯＨ（Ｒ２）、ＤＯＨ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＤ（Ｒ３）反应不同的ＫＩＥ值。对ＫＩＥ进行了分解，讨论了平动（ｔｒａｎｓ）、转动（ｒｏｔ）、振动（ｖｉｂ）等各种因素的作用。在反应Ｒ２中，由于ＨＯＤ中ＯＤ键直接参与反应，Ｄ同位素的ＫＩＥ很大，对Ｒ２的ＫＩＥ分解表明，振动对ＫＩＥ的贡献最大。在反应Ｒ３中，由于ＨＯＤ中ＯＤ键并不直接参与反应，Ｄ同位素的ＫＩＥ较小。
- 曹晓燕李宗和
- 关键词：重水同位素KIE
- 分子内坐标下反应途径性质的理论研究
- 李宗和徐红曹晓燕许贤忠刘若庄
- 关键词：化学键
- 双对苯氰基系列分子气相HeI紫外光电子能谱和量子化学研究被引量：1
- 1999年
- 测定了 4,4′ 二氰基联苯 ( 1 ) ,4,4′ 二氰基二苯醚 ( 2 ) ,4,4′ 二氰基二苯甲烷( 3) ,4,4′ 二氰基二苯酮 ( 4) ,4,4′ 二氰基二苯砜 ( 5 )的气相HeI紫外光电子能谱 ,借助于Gauss 94采用RHF/6 31G方法对其几何构型作全优化 ,计算分子轨道及能级 ,对其低电离能区的谱带给予指认 ,得到通过空间和通过键作用的相对强弱直接影响分子轨道次序的结论 .将立体效应和电子效应分开讨论 ,得到该系列分子电离能的变化规律 .
- 陈瑞芝郑世钧孟令鹏乔春华曹晓燕王殿勋
- 关键词：紫外光电子能谱UPS量子化学
- 化学反应产物振动态分布的计算程序被引量：2
- 1997年
- 使用半经典微扰和无限级突然近似（SCP－IOS）方法计算产物振动态分布的程序，程序用FORTRAN语言编写，只要输入一个化学反应产物的振动态量子数．就可得到产物中此态的分配比例。
- 王梅天王艳曹晓燕李宗和
- 关键词：内禀反应坐标振动态分布
- 分子内坐标下反应途径性质的理论研究被引量：1
- 1999年
- 给出了分子内坐标下反应途径的动力学性质 ,即垂直于IRC的振动频率ωK和振动模式LK,这些振动模式与沿IRC运动的耦合常数BKF及它们之间彼此的耦合常数BKL.通过建立一套分子内坐标下的反应途径理论 ,以H1O2 H3 +H4→H1O2 +H3 H4反应为例 ,证明给出的这些动力学性质BKL,ωK,BKF清楚地说明了在化学反应中各化学键 (包括键角 )的相互作用、变化情况及各自对反应的贡献 .
- 李宗和徐红许贤忠曹晓燕刘若庄
- 关键词：化学反应动力学
- HCN和氯反应动态学及产物振动态分布的计算
- 1999年
- 采用自洽场分子轨道UHF／6－311G**从头计算法，获得了HCN＋Cl→HCl＋CN反应的内禀反应坐标（IRC）。沿着IRC，计算了反应的动态学性质，根据传统过渡态、变分过渡态理论，得到了反应的理论速率常数，可供实验工作者参考，利用SCP－IOS近似下的产物振动跃迁几率公式，自编程序计算了HCN（004，302）＋Cl→HCl＋CN反应中产物CN的振动态分布，获得了和实验相一致的结果。
- 张燕军李宗和曹晓燕
- 关键词：氯反应动态学氰根振动态
- HCN(004,302)+Cl→HCl+CN产物振动态分布的理论研究
- 1996年
- 选态反应及选态反应下产物振动态分布的研究是当今国际动力学研究的重大课题.自90年以来,有关的实验及理论报道不断增加.1994年,Crim等人首次报道了高振动激发下的HCN(004,302)+Cl→HCl+CN反应中产物CN的振动态分布,这里HCN的振动态标记为正则模标记(C-N伸缩,弯曲,C-H伸缩).我们首次用SCP-IOS近似下Miller的振动跃迁公式,自编程序研究了HCN和Cl反应的产物CN的振动态分布、并获得了和实验相一致的结果.首先,我们用从头算方法研究了反应机理.在UHF/6-311G级别上得到了反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC计算了各简正模所对应的频率以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的偶合常数,从而获得了计算振动跃迁的基本数据.
- 李宗和曹晓燕刘若庄
- 关键词：振动态分布
- 1,2,5-噻二唑衍生物电子结构的紫外光电子能谱研究被引量：1
- 2000年
- 首次报导1,2,5 噻二唑衍生物3 氯 1,2,5 噻二唑(A)和3,4 二氯 1,2,5 噻二唑(B)化合物的紫外光电子能谱 (UPS).谱带的指认建筑在对谱带形状、相对强度、实验电离能 (IPs)的分析以及对研究分子的Gaussian94STO 6G从头计算电离能( -εi).化合物BUPS谱带的IPs比相应的化合物A的IPs均低,这归结为B分子中两个取代Cl原子上电子的拥挤效应.计算的B的总能量(Etol= -1501.1a.u.)比A分子(Etol= -1042.2a.u.)的低 ,也表明B有较高的热解能 ,这与其热解产生星际物种的结果相一致.
- 曹晓燕吴伟王东葛茂发王殿勋
- 关键词：紫外光电子能谱从头算
- 振动选态反应及产物振动态分布的理论研究
- 选态(选键)反应和产物振动态分布是当今化学反应动力学研究的重大课题,前者关系到人们能否自由剪裁分子及设计合成新的分子,后者关系到产物的能量分配,该论文围绕这些问题进行了理论研究,取得了一定的成果.该论文分为三部分,第一部...
- 曹晓燕
- 关键词：振动态分布
