郭春晓
- 作品数：2 被引量：14H指数：1
- 供职机构：大连理工大学化工学院(石油化工学院)精细化工国家重点实验室更多>>
- 发文基金：中央高校基本科研业务费专项资金长江学者和创新团队发展计划国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 二氧化碳参与的环化反应最新研究进展被引量：14
- 2017年
- 二氧化碳是一种储量丰富且廉价易得的可再生碳一资源.将二氧化碳高效转化成高附加值化学品的有机合成方法学研究目前已经成为最为活跃的研究方向之一.由于环化反应种类的多样性以及环化产物在众多生物活性分子结构中的广谱性,二氧化碳参与的环化反应也深受广大研究者重视.综述了最近二氧化碳参与的环化新反应合成内酰胺、内酯、邻苯二甲酰亚胺、环状酸酐、苯并噻唑及苯并咪唑等杂环化合物,同时也介绍了一些二氧化碳作为反应底物但不参与成环过程合成环状羧酸的新反应.
- 张文珍张宁郭春晓吕小兵
- 关键词：二氧化碳环化反应绿色化学杂环化合物
- 镍催化非活化烷基亲电试剂与二氧化碳的直接羧化反应(英文)
- 2016年
- 二氧化碳是一种储量丰富且廉价易得的可再生性碳一资源。化学工作者建立起来的一系列过渡金属催化的CO_2作为羧化试剂的新反应方法学,成功地将CO_2高效转化成在精细有机合成中有着重要用途的羧酸及其衍生物等高附加值的化学品.CO_2通常作为亲电试剂或环加成底物与各种亲核试剂或含不饱和键的化合物进行反应.最近,过渡金属催化的两种不同亲电试剂的还原交叉偶联反应作为一种构建碳-碳键的直接而有效的新方法受到了研究者的极大关注.此种方法不同于传统的交叉偶联反应,不再使用难以制备且对水和氧敏感的金属有机化合物,原料易得且操作非常简便.其中亲电试剂与CO_2的直接还原羧化反应便是一种合成功能羧酸的更绿色的新方法.Martin课题组之前报道了首例钯催化的芳基溴代物与CO_2的还原羧化反应.Tsuji课题组也发现了反应条件更温和的镍催化的芳基或烯基氯代物与CO_2的直接羧化反应.随后Martin课题组发展了苄基氯代物、芳基或苄基酯、烯丙基酯等一系列亲电试剂直接还原羧化反应.而对于含有β氢的非活化烷基亲电试剂,由于其不易进行氧化加成反应,同时原位形成的烷基金属试剂容易进行β氢消除及二聚等副反应,使得这类底物参与的直接还原羧化反应极具挑战性.最近,Martin课题组在含有β氢的非活化烷基亲电试剂与CO_2的还原羧化反应研究方面取得了突破.使用锰粉作为还原剂,氯化镍乙二醇二甲醚配合物与2,9-二乙基-1,10-邻菲罗啉配体组成的催化体系能有效抑制β氢消除及二聚等副反应,在室温及常压条件下便可高效地将一系列含有β氢的非活化烷基溴代物转化成相应的羧酸.此催化体系的底物适用性很宽,酯基、氰基、缩醛、醛、酮甚至醇羟基和酚羟基等活泼基团都能被容忍.他们应用此反应成功实现了具有生物活性的羧酸小分子化
- 张文珍郭春晓吕小兵
- 关键词：二氧化碳镍催化还原偶联反应
