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氮原子与卤代甲烷反应的直接氢抽提过程研究被引量：2: 2002年; 利用B3LYP理论研究了N(4S) +CH3 X (X =H ,F ,Cl)反应体系的直接氢抽提过程 ,分别得到了各反应物、产物和过渡态的优化构型和谐振频率 .同时应用了 6 31G(d) ,6 311+G(d ,p)和 6 311++G(2d ,2p)基组 ,考察其大小对反应体系中各物种构型及能量的影响 .理论计算表明 ,随着基组的增加 ,反应势垒逐渐降低 ,反应吸热减少 .对比取代甲烷的情形 ,结果表明反应过程中卤素原子具有典型的诱导效应 ,降低了抽提势垒 .; 周晓国李江俞书勤马兴孝; 关键词：氮原子卤代甲烷过渡态化学反应

水热条件下酸催化氧化木质纤维生物质制取乙酸被引量：7: 2014年; 木质纤维基生物质是一类新的能够生产液体燃料和化学品的可再生资源.本文研究了木质纤维生物质在水热条件下,以少量无机酸作为酸催化剂,氧气作为氧化剂(2.0 MPa),经过"一锅两步法"转化成乙酸的反应.以玉米秸秆作为反应原料时,最高可以获得21.3 wt%的乙酸,占据整个液体产物质量比例的84.6%(选择性).同时,将反应推广到玉米芯,甘蔗渣,竹子,杨木和松木等多种生物质原料的转化,同样取得了较高的乙酸产率.最后,我们对木质纤维生物质转化到乙酸的反应过程进行了研究.研究表明木质纤维生物质中的碳水化合物六碳糖是乙酸的主要来源,六碳糖经过脱水和水解生成乙酰丙酸中间体,乙酰丙酸在氧化条件下断裂C—C键生成乙酸.; 李江黄耀兵郭庆祥傅尧; 关键词：乙酸乙酰丙酸

推进剂中GAP单体氮消除的反应机理: 2005年; 利用B3LYP方法和TST-RRKM理论研究了GAP的一种单体CH3CHOHCH2N3的N2消除反应。计算发现该单体存在三种异构体,得到的反应势垒显示在常温下这些异构体就可以自由转换。计算结果显示有两条反应路径可以解离生成亚胺和N2,反应势垒分别为160.2kJ/mol和164.7kJ/mol,反应放热为213.7kJ/mol,与前人的实验结果相当吻合。计算得到的反应速率常数有着明显的负温度效应,并且随着反应压强的增加而增大。压强为0.1MPa时,反应速率在900K时达到极大值,为1.53×10-12cm3.mol-1.s-1。; 李江李疏芬王天放李全新俞书勤; 关键词：固体推进剂反应动力学

喹喔啉衍生物与缺电子烯烃的激光闪光光解研究被引量：3: 2004年; 利用时间分辨激光诱导瞬态吸收光谱装置 ,以一台Nd :YAG激光器四倍频后的 2 66nm激光作为激发光源 ,详细研究了两种喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的动力学过程 ,得到激光脉冲作用后不同时间的瞬态吸收光谱及激发三重态自猝灭反应动力学常数 .并以五种缺电子烯烃作为猝灭剂 ,得到了基态缺电子烯烃对喹喔啉衍生物激发三重态的猝灭反应动力学常数 ,阐明了猝灭反应机理 .; 潘洋盛振宇李江戴静华储高升俞书勤; 关键词：激光闪光光解光敏剂抗肿瘤药物

563～660nm波段SO_2^+的PHOFEX连续谱被引量：1: 2003年; 在超声分子束条件下 ,利用 380 .85nm的电离激光使SO2 分子经由 [3+1]共振增强多光子电离(REMPI)产生纯净的SO2 + ( X 2A1)分子离子 ,用另一束解离激光在可见光波长区 (5 6 3～ 6 6 0nm)扫描获得了光解碎片SO+ 的激发 (PHOFEX)谱 .从 5 6 3～ 6 6 0nm波长区SO+ 的无结构连续谱以及SO2 + 解离的效率随波长增加而减少的实验事实 ,提供了SO2 + ( E , D , C )电子态附近存在α2 A2 对称性排斥态的证据 ,分析了产生SO+ 的 [1+1]光解机理 :(1)SO2 + ( X 2 A1)首先经由单光子激发到达 B2B2 中间态的密集能级区 ;(2 )吸收另一个光子到达SO2 + ( E , D , C )电子态附近的α2 A2 排斥态 ,经由α2 A2 排斥态产生了到SO+ (X 2Π) +O(3 Pg)的直接解离 .; 王仲张立敏李江王峰喻远琴张俊龙俞书勤; 关键词：光解离二氧化硫分子离子动力学

Abinitio方法研究CH3＋OClO反应的可能通道被引量：2: 2001年; 利用ab initio方法研究了CH3+OClO反应的三个可能通道.首先应用UMP2(full)/6-31G(d，p)方法得到各反应物、产物、中间物及过渡态的优化构型和谐振频率；然后采用G2MP2理论计算各通道反应焓变和势垒高度.理论计算表明产物通道CH2O+HOCl是最可能发生的途径，反应放热为443.80 kJ·mol-1.可能的反应过程为：CH3和OClO自由基先经无垒过程生成一个富能中间物，继而通过较低的势垒解离成HOCl+H2CO.; 周晓国李江王仲俞书勤马兴孝; 关键词：反应机理过渡态

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李江