- 一类含S原子和N原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法
- 本发明公开了一类含S原子和N杂原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法，将3‑溴噻吩或2‑卤代噻唑和咪唑进行偶联反应，得到同时含有S原子和N原子的双杂环化合物；将含有S原子和N原子的双杂环化合物分别在不同剂量正丁基锂和...
- 刘晔杨妲李永琪王鹏陈霞王栋梁刘欢周清梁文玉路勇
- 文献传递
- 一种琥珀酸二酯或琥珀酸二酯衍生物的制备方法
- 本发明公开了一种琥珀酸二酯或琥珀酸二酯衍生物的制备方法，在双齿膦配体与钯化合物组成的催化剂作用下通过炔烃的双羰化酯化反应即炔烃与一氧化碳和醇进行两次羰化酯化的反应过程，制备琥珀酸二酯或琥珀酸二酯衍生物。所采用的双齿膦配体...
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- 一种琥珀酸二酯或琥珀酸二酯衍生物的制备方法
- 本发明公开了一种琥珀酸二酯或琥珀酸二酯衍生物的制备方法，在双齿膦配体与钯化合物组成的催化剂作用下通过炔烃的双羰化酯化反应即炔烃与一氧化碳和醇进行两次羰化酯化的反应过程，制备琥珀酸二酯或琥珀酸二酯衍生物。所采用的双齿膦配体...
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- 文献传递
- 单齿/多齿膦配体的合成及其在Pd催化炔烃（双）羰化反应中的应用
- 炔烃羰化反应是在过渡金属催化下,将炔烃、CO和亲核试剂（醇、胺、水等）一步转化为饱和或不饱和羧酸衍生物的过程,该反应过程具有100%的原子经济性。膦配体修饰的Pd催化剂是羰化反应的高效催化剂,其中膦配体的空间效应和电子效...
- 杨妲
- 关键词：炔烃羰化反应PD催化剂
- 一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用
- 本发明公开了一类含氮膦配体在烯烃氢甲酰化串联反应中的应用，包括3类串联反应，分别是烯烃“氢甲酰化‑缩醛化”反应、烯烃“氢甲酰化‑加氢”反应、以及烯烃“氢甲酰化‑还原胺化”反应。所述的含氮膦配体具备双功能特性，既有与过渡金...
- 刘晔王鹏刘欢王栋梁杨妲陈霞路勇张恒
- 文献传递
- 高效可循环离子型钯配合物催化羰化Sonogashira反应（英文）被引量：1
- 2016年
- 炔酮类化合物作为一类具有生物活性的分子,是天然产物全合成中构建杂环类化合物的重要中间体.炔酮类化合物的传统合成方法是通过过渡金属催化金属有机炔烃和酰氯的交叉偶联,但存在酰氯本身稳定性和底物官能团耐受力较差的缺点.近年来,钯催化的羰化Sonogashira反应(末端炔烃和芳基卤化物与CO的偶联反应)成为合成炔酮类化合物更为直接和有效的方法,其中与钯中心原子配位的配体的电子效应和空间效应可显著调控钯配合物的催化性能.但均相钯催化的羰化Sonogashira反应体系存在催化剂流失、分离困难和难以循环使用的问题.我们以2-(1-咪唑基)噻唑为母体分子,合成了具有P,S,N杂合配体特征的配体L1,同时将配体L1通过与MeOTf的季铵化反应得到相应的离子型膦配体L2.在此基础上,利用L1和L2与过渡金属中心的配位作用合成相应的钯配合物1A和2A.由于L1和L2中含有多种不同配位能力的配体(P-配体,S-配体和/或N-配体),故通过N/S杂原子对Pd-中心原子的协同弱配位作用,可以调变相应钯配合物对羰化Sonogashira反应的催化性能.另外,2A中具有强吸电子效应的正电荷的存在,使其结构和催化性能也必然不同于中性配合物1A.实验结果表明,在温和的反应条件(90℃,1h,CO压强1.0 MPa)下,对于碘苯和苯乙炔的羰化Sonogashira偶联反应,1A体现出优于2A的催化性能,TOF值达到840 h^(-1);但反应温度提高到120℃时,1A的TOF高达3560 h^(-1),2A的TOF为2960 h^(-1).与L1的~2J_(P-Se)=744 Hz相比,L2的~2J_(P-Se)=768 Hz,说明L2中具有吸电子效应的正电荷的存在降低了相应P原子的σ给电子能力(~2J_(P-Se)数值越大,相应膦配体的σ给电子能力越弱);同时,1A中具有弱配位能力的N配体的缺失削弱了配体对Pd活性中心的稳定作用.在底物普适性研究中发现,4-硝基溴苯在相同反应条件下几乎得不到羰化Sonogashira偶联产物.而将反应体系
- 杨妲王栋梁刘欢赵小莉路勇赖时军刘晔
- 关键词：钯配合物离子液体
