万海军
- 作品数：9 被引量：44H指数：4
- 供职机构：中国科学院山西煤炭化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家杰出青年科学基金中国科学院知识创新工程重要方向项目更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- SO_4^(2-)对铁基催化剂上费托合成反应的影响被引量：2
- 2007年
- 以FeCuK/SiO2为母体催化剂,用不同浓度的NH4HSO4水溶液进行等体积浸渍,制备了不同SO42-含量的费托合成(FTS)铁基催化剂.采用原子发射光谱、低温N2吸附、X射线光电子能谱、程序升温还原和穆斯堡尔谱等技术对催化剂进行了表征,并在H2/CO摩尔比0.67,WHSV=2 000 h-1,压力1.5 MPa和温度250℃条件下进行了浆态床FTS反应.结果表明,少量SO42-能促进催化剂在H2中的还原;在合成气还原过程中,少量SO42-对催化剂的碳化程度影响不大,但大量SO42-严重抑制催化剂的碳化.在约500 h的运行实验中,各催化剂样品表现出的催化活性有所差异,但均呈现较好的稳定性.SO42-可抑制水煤气变换反应活性,且随着SO42-含量的增加,抑制作用愈加明显;同时,催化剂上浸渍少量SO42-可有效抑制CH4的生成,提高低碳烯烃的选择性.
- 安霞吴宝山万海军李廷真陶智超相宏伟李永旺
- 关键词：硫酸根费托合成铁基催化剂浆态床反应器
- F-T合成Fe/Cu/K/Al_2O_3催化剂的结构性质、还原及碳化行为被引量：6
- 2007年
- 采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了微球状Fe/Cu/K/Al2O3催化剂,结合TG、N2物理吸附、XRD、H2-TPR、CO-TPR、Mssbauer谱等表征手段,研究焙烧温度对Fischer-Tropshc(F-T)合成铁基催化剂的结构性质、还原行为和碳化行为的影响.结果表明,较高的焙烧温度有利于碳酸盐的分解和结晶水的脱除,促进了催化剂的还原.随着焙烧温度的进一步升高,催化剂的比表面积减小,平均孔径增大,α-Fe2O3晶粒的粒径增大,催化剂中金属与载体的相互作用增强,从而削弱了CuO、K2O助剂的作用,严重抑制了催化剂的还原和碳化.
- 万海军吴宝山安霞陶智超李廷真相宏伟李永旺
- 关键词：F-T合成铁基催化剂焙烧温度
- F-T合成校正综合动力学模型
- 2007年
- 考虑了烯烃、醇与酸的再吸附及其非本征效应(烯烃、醇与酸在催化剂孔道中的扩散作用、物理吸附及溶解度效应)对产物分布的影响,推导了基于详细反应机理的亚甲基插入的烷基机理F-T合成校正综合动力学模型.利用文献数据对动力学模型进行了回归,获得了与文献报道结果相一致的动力学参数.由校正动力学模型计算的烷烃、烯烃、醇与酸产物分布及烯烃比、醇烃比及酸烃比与实验数据较好地吻合.动力学计算结果表明,在铁锰催化剂上,烷烃、烯烃、醇与酸生成的反应是平行竞争反应,烯烃、醇与酸在催化剂表面的再吸附及二次反应导致产物分布偏离了ASF分布.动力学研究还表明,相同碳数的醇与酸产物在催化剂表面上再吸附及二次反应的机会比相同碳数的烯烃大.通过比较相同碳数的烯烃、醇与酸的分子体积及沸点,指出了在铁锰催化剂上,低碳数的烯烃、醇与酸的再吸附及二次反应对产物分布影响的非本征效应中,烯烃、醇与酸的扩散阻力不是主导效应.
- 滕波涛常杰万海军鲁继青郑绍成刘亚刘颖郭小惠
- 关键词：费托合成动力学模型含氧化合物
- Mn助剂加入方式对铁基催化剂F-T合成性能的影响被引量：2
- 2008年
- 采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了系列微球状Fe/Mn/K催化剂,结合H2-DTG、CO-TPR、M ssbauer谱等表征手段,研究了Mn助剂的加入方式对铁基催化剂物相结构、还原和碳化行为以及F-T合成性能的影响。催化剂在浆态床反应器中以接近F-T合成实际工况条件(250℃、1.5 MPa、H2/CO=0.67和2.0 L/(gcat.h))进行评价。结果表明,以共沉淀方式加入Mn助剂具有较强的Fe-Mn相互作用,从而抑制了催化剂的还原和碳化,降低了催化剂的活性,提高了催化剂的稳定性。而以部分共沉淀和黏结剂方式加入Mn助剂促进了催化剂的还原和碳化,提高了反应活性加速了催化剂的失活。与共沉淀Mn相比,部分共沉淀和黏结剂Mn提高了重质烃和烯烃的选择性,同时抑制了有机含氧化合物的生成。
- 陶智超杨勇李廷真万海军安霞相宏伟李永旺
- 关键词：F-T合成铁基催化剂
- 浸渍钠对铁基催化剂F-T合成浆态床反应性能的影响被引量：10
- 2007年
- 以FeCuK/Si O2为母体催化剂,通过乙酸钠浸渍得到一组不同Na含量的费托合成铁基催化剂.采用原子发射光谱、低温N2吸附、程序升温还原和M ssbauer谱等技术对催化剂进行了表征.在H2/CO摩尔比为0.67,空速为2 000 h-1,压力为1.5 MPa和温度为250℃的条件下进行了浆态床F-T合成反应性能评价实验.结果表明,浸渍少量Na能提高催化剂的比表面积,促进铁物相的分散,而浸渍大量Na却大大降低了催化剂的比表面积,使催化剂中的铁物相聚集形成较大的颗粒;浸渍Na抑制了催化剂在H2中的第一步还原,但促进了催化剂在CO中的碳化;在原位合成气还原过程中,浸渍Na有利于催化剂的碳化.在500 h的运行实验中,浸渍Na的催化剂均表现出不同程度的失活现象.反应结果表明,浸渍Na对水煤气变换反应活性影响不大,对费托合成反应活性和烃产物选择性有较大的影响.在铁基催化剂上浸渍Na有利于C12+重质烃和低碳烯烃的生成.
- 安霞吴宝山万海军李廷真陶智超相宏伟李永旺
- 关键词：钠费托合成铁基催化剂浆态床反应器
- Cu、K助剂对FeMn／SiO_2催化费托合成的影响被引量：20
- 2006年
- 研究了Cu、K助剂对共沉淀型FeMn／SiO2催化剂还原行为、吸附行为及费托(F-T)合成活性和选择性的影响．Cu助剂以与Fe、Mn、SiO2共沉淀的方式引入,而K助剂是在喷雾干燥前均匀加入沉淀浆料引入的．结果表明,Cu可明显提高催化剂的还原性能,K助剂能促进催化剂在CO中的还原但抑制在H2中的还原,而同时加入Cu和K会进一步促进催化剂在H2或CO中的还原;Cu助剂能促进H2吸附而K助剂对H2吸附无明显影响;Cu在一定程度上提高了F-T合成活性,缩短了反应诱导期,K明显促进了CO的转化而相对抑制了H2的转化,并且延长了反应的诱导期,Cu与K协同作用不仅提高反应的转化率而且缩短了反应的诱导期;K使得烃产物平均分子量增加,Cu单独对烃产物分布影响不明显,而与K共同作用会进一步增加烃产物的分子量．
- 张成华杨勇陶智超李廷真万海军相宏伟李永旺
- 关键词：F-T合成FE-MN催化剂CU
- Al<,2>O<,3>改性的铁基催化剂表征及F-T合成反应性能研究
- 近年来，随着石油资源不断减少和原油价格的持续攀升，Fischer-Tropsch合成(F-T合成)因可将煤、天然气、生物质等含碳资源转化为清洁的液体燃料而倍受关注。众所周知，对于任何一个催化反应过程，催化剂的研究与开发是...
- 万海军
- 关键词：费托合成
- 一种液相糠醛加氢制糠醇催化剂
- 一种液相糠醛加氢制糠醇催化剂各组份重量百分比为CuO 50－53％，Cr<Sub>2</Sub>O<Sub>3</Sub> 47－50％，Pd 0.08－0.15％。将催化剂和糠醛装在反应釜内，使催化剂的量占糠醛重量的3...
- 朱玉雷万海军赵钢炜滕波涛张承华相宏伟李永旺
- 文献传递
- 结构助剂SiO_2、Al_2O_3对铁基催化剂浆态床F-T合成性能的影响被引量：10
- 2007年
- 采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了微球状Fe/Cu/K/SiO2和Fe/Cu/K/Al2O3催化剂,研究SiO2和Al2O3作为结构助剂对铁基催化剂吸附行为、炭化行为及F-T合成反应性能的影响。表征结果表明,与Al2O3相比较,SiO2抑制了H2的吸附,但促进了CO的吸附,有利于催化剂的炭化。催化剂在260℃、1.5MPa、H2/CO=0.67和2 000h-1下的浆态床F-T合成反应评价表明,Fe/Cu/K/SiO2催化剂具有较高的F-T合成活性、高的水煤气变换反应(WGS)活性,且其烃产物选择性明显向高炭数方向偏移,而Fe/Cu/K/Al2O3催化剂则表现出较低的F-T合成活性、低的水煤气变换反应(WGS)活性和高的轻质烃选择性。但Fe/Cu/K/AlO催化剂比Fe/Cu/K/SiO催化剂具有更好的运行稳定性。
- 万海军吴宝山李廷真陶智超安霞相宏伟李永旺
- 关键词：F-T合成铁基催化剂SIO2AL2O3
