王竹青
- 作品数：5 被引量：14H指数：3
- 供职机构：四川理工学院分析测试中心更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金山东省自然科学基金陕西省教育厅科研计划项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 基于气液相表面化学发光原理的臭氧在线测定仪被引量：5
- 2016年
- 基于臭氧与曙红Y溶液之间的气液相表面化学发光原理,设计研制了臭氧实时在线测定仪。对仪器的性能进行了优化和表征,发现仪器测量臭氧的线性范围在0.5~450×10^(-9) v/v,峰值响应时间约为1s,时间分辨率为1s,检测限为0.5×10^(-9) v/v。本仪器具有灵敏度高、响应快、稳定性好、结构简单、维护方便、成本低等优点,适合环境大气中臭氧气体的长时间连续在线检测。
- 王竹青郑轶杨冰巩小东孙涛
- 关键词：臭氧曙红Y化学发光
- n(H_2O)(n=1,2)在HO_2＋NO→HNO_3反应中的催化机制研究被引量：2
- 2017年
- 采用CCSD(T)/aug-cc-p VTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对n(H_2O)(n=0,1,2)参与HO_2+NO→HNO_3反应的微观机理和速率常数进行了研究.结果表明,由于水分子与HO_2形成的复合物(H_2O…HO_2,HO_2…H_2O)结合NO与水分子形成的复合物(NO…H_2O,ON…H_2O)的反应方式具有较高能垒和较低有效速率,其对HO_2+NO→HNO_3反应的影响远小于双体水(H_2O)2与HO_2(或NO)形成复合物然后再与另一分子反应物NO(或HO_2)的反应方式,因此n(H_2O)(n=1,2)催化HO_2+NO→HNO_3反应主要经历了HO_2…(H_2O)_n(n=1,2)+NO和NO…(H_2O)_n(n=1,2)+HO_22种反应类型.由于HO_2…(H_2O)_n(n=1,2)+NO反应的低能垒和高速率,HO_2…(H_2O)_n(n=1,2)+NO反应优于NO…(H_2O)_n(n=1,2)+HO_2反应.与此同时,由于计算温度范围内HO_2…H_2O+NO反应的有效速率常数比HO_2…(H_2O)2+NO反应对应的有效速率常数大了10~12数量级,可推测(H_2O)_n(n=1,2)催化HO_2+NO→HNO_3反应主要来自于单个水分子.此外,在216.7~298.6 K范围内水分子对HO_2+NO→HNO_3反应起显著的正催化作用,且随温度的升高有明显增大的趋势,在298.2 K时增强因子k'RW1/ktotal达到67.93%,表明在实际大气环境中水蒸气对HO_2+NO→HNO_3反应具有显著影响.
- 王睿李一粒凤旭凯宋亮张田雷王竹青靳玲侠张强许琼王志银
- 关键词：HO2NO速率常数
- 单分子水对H_2O_2+Cl气相反应影响的理论研究被引量：2
- 2014年
- 在aug-cc-pVTZ基组下采用CCSD(T)和B3LYP方法,研究了H2O2+Cl反应,并考虑在大气中单个水分子对该反应的影响.结果表明,H2O2+Cl反应只存在一条生成产物为HO2+HCl的通道,其表观活化能为10.21kJ·mol-1.加入一分子水后,H2O2+Cl反应的产物并没有发生改变,但是所得势能面却比裸反应复杂得多,经历了RW1、RW2和RW3三条通道.水分子在通道RW1和RW2中对产物生成能垒的降低起显著的负催化作用,而在通道RW3中则起明显的正催化作用.利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了216.7-298.2 K温度范围内标题反应的速率常数.结果显示,298.2 K时通道R1的速率常数为1.60×10-13cm3·molecule-1·s-1,与所测实验值非常接近.此外,尽管通道RW3的速率常数kRW3比对应裸反应的速率常数kR1大了46.6-131倍,但该通道的有效速率常数k'RW3却比kR1小了10-14个数量级,表明在实际大气环境中水分子对H2O2+Cl反应几乎没有影响.
- 许琼张田雷吕文彬王睿王志银王文亮王竹青
- 关键词：H2O2反应机理速率常数
- 单个水分子对HO_2+H_2S反应主通道影响的理论研究被引量：6
- 2014年
- 采用CCSD（T）/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311＋G（2df,2p）方法对HO2＋H2S反应及单分子水参与其主通道的微观机理和速率常数进行了研究.结果表明,HO2＋H2S反应主通道为生成产物为H2O2＋HS的通道,其表观活化能为14.94 kJ/mol.考虑单分子水对主产物通道的影响发现,所得的势能面比无水参与的反应复杂得多,经历了H2O…HO2＋H2S（RW1）,HO2…H2O＋H2S（RW2）和H2O…H2S＋HO2（RW3）3个通道,RW1-RW6共6个路径.其中通道RW1是水分子参与HO2＋H2S反应主通道的优势通道.在216.7-298.2K温度范围内通道RW1的有效速率常数呈现出正温度系数效应,在298 K时,k＇RW 1/ktotal达到54.2%,表明在实际大气环境中水分子对HO2＋H2S反应的主通道具有明显影响.
- 许琼王睿张田雷张浩林王志银王竹青
- 关键词：反应机理过渡态理论
- HS＋HO2气相反应机理及主通道速率常数的理论研究被引量：4
- 2016年
- 采用CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-311+G(2df,2p)双水平计算方法构建了HO_2+HS反应体系的单、三重态反应势能面,并对该反应主通道的速率常数进行了研究。研究结果表明,标题反应经历了八条反应通道,其中三重态反应通道R1是标题反应主通道。此通道包含路径Path 1(R→~3IM1→~3TS1→P1(~3O_2+H_2S))和Path 1a(R→~3IM1a→~3TS1a→P1(~3O_2+H_2S))两条路径。利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径Path 1和Path 1a在200-800 K温度范围内的速率常数k^(TST)、k^(CVT)和k^(CVT/SCT),在此温度区间内路径Path 1和Path 1a具有负温度系数效应。速率常数计算结果显示,对主路径Path 1和Path 1a而言,变分效应在计算温度段内有一定影响,与此同时量子力学隧道效应在低温段有显著影响。路径Path 1和Path 1a的CVT/SCT速率常数的三参数表达式分别为k_1^(CVT/SCT)(200-800 K)=1.54×10^(-5)T^(-2.70)exp(1154/T)cm^3?molecule^(-1)?s^(-1)和k_(1a)^(CVT/SCT)(200-800 K)=5.82×10^(-8)T^(-1.84)exp(1388/T)cm^3?molecule^(-1)?s^(-1)。
- 张田雷杨晨凤旭凯王竹青王睿刘秋丽张鹏王文亮
- 关键词：HO2势能面反应机理速率常数
