王铁石
- 作品数：6 被引量：13H指数：3
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 膦亚胺半茂钛催化体系合成无规聚丙烯弹性体的研究被引量：7
- 2017年
- 采用2种膦亚胺半茂化合物[(t-Bu)_3P=N]CpTiCl_2(PT1)和[(t-Bu)_3P=N]CpTiMe_2(PT2)为主催化剂,分别以甲基铝氧烷(MAO)或[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]为助催化剂用于丙烯聚合研究.详细考察了不同n(Al)/n(Ti)、反应温度、反应压力、反应时间等因素对丙烯聚合活性、分子量与分子量分布及其分子结构的影响.还与典型的(rac-[En(IndH_4)_2]ZrCl_2)(1),CpTiCl_3(2)及Cp_2TiCl_2(3)催化剂的催化效果进行了比较.凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱与碳谱(1H/13C-NMR)、示差扫描量热分析(DSC)和红外(FTIR)分析结果表明:这2种催化剂催化丙烯聚合的活性可高达3.25×10~6g聚合物/molTi×h,重均分子量高达4.4×10~5,分子量分布<2.0.降低温度及升高反应压力和延长反应时间都能使聚丙烯分子量增加.观察到聚合初期产物分子量随聚合时间线性增大.在-100~200oC范围内没有观察到熔融峰出现,但在-3.7^-2.6oC区间可以观察到有玻璃化转变温度出现.序列结构分析表明,所生成的聚丙烯为无规结构,但二元组r(62.28%)高于m(37.72%),意味着聚合过程中有间规聚合倾向.[mr/(2mm+mr)]+[mr/(2rr+mr)]=1.04的计算结果进一步说明,由此类催化剂体系催化丙烯聚合生成的产物立体结构序列分布服从伯努利统计模型,聚合主要以1,2-插入方式为主,同时含有少量2,1-插入.
- 陈建军王铁石唐正伟徐一兵徐林曹茂盛冯增国
- 关键词：丙烯聚合
- 三叔丁基膦亚胺苯氧钛配合物及其乙烯聚合性能被引量：1
- 2018年
- 四种不同基团取代的苯酚锂盐分别与三叔丁基膦亚胺三氯化钛进行反应,制得相应三叔丁基膦亚胺苯氧钛配合物(t-Bu_3)PNTi(OAr)Cl_2[OAr=O-C_6H_5(4a),O-2,6-Me_2C_6H_3(4b),O-2,6-i-Pr_2C_6H_3(4c)和O-2,6-t-Bu_2C_6H_3(4d)],产物均借助~1H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR及元素分析进行了结构表征,并利用X射线单晶衍射确定了配合物三叔丁基膦亚胺三氯化钛(3),4b和4d的分子结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,4a^4d对乙烯聚合均表现出高催化活性,并随配合物空间位阻增加而升高.4c热稳定性好,通过控制聚合反应条件,由此可以得到不同分子量及分子量分布的聚乙烯产物.
- 王铁石陈建军叶霖张爱英张爱英
- 关键词：钛配合物乙烯聚合
- 氧桥联双核钛、镍配合物的合成及催化制备双峰聚乙烯被引量：1
- 2018年
- 从2种氧原子桥联双膦化合物双(2-二苯基膦苯基)醚(1a)和4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(1b)出发,合成氧原子桥联双膦亚胺钛、镍配合物.在甲苯中回流条件下首先将化合物1a和1b与叠氮三甲基硅烷发生Staudinger反应,分别生成单和双膦亚胺前驱体2a和2b.然后再与环戊二烯基三氯化钛反应,脱去三甲基氯硅烷后得到相应膦亚胺过渡金属钛配合物3a和3b.单钛中心配合物3b进一步与乙二醇二甲醚溴化镍反应生成钛-镍异核双中心配合物4b.通过1H NMR,13C NMR,31P NMR,FTIR及元素分析对产物进行了表征,并利用X射线单晶衍射分析确定了配合物3a和3b的分子结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,配合物3a和4b对乙烯聚合均表现出较高的催化活性,其中双钛中心配合物3a催化得到较宽分子量的聚乙烯产物,而异核双中心配合物4b催化得到呈双峰分布的聚乙烯产物.
- 王铁石陈建军叶霖张爱英张爱英
- 关键词：双峰聚乙烯
- 杂环膦亚胺钛配合物的合成及催化乙烯聚合（英文）被引量：1
- 2018年
- 首先合成单取代和双取代杂环膦化合物R-PPh_2[R=2-吡啶基(3a),2-噻吩基(3b),2-呋喃基(3c)]和Ph_2P-R'-PPh_2[R'=2,6-吡啶基(6a),2,5-噻吩基(6b),2,5-呋喃基(6c)].然后与叠氮三甲基硅烷发生Staudinger反应生成相应的杂环膦亚胺配体R-PPh_2(NSiMe_3)和(Me_3SiN)Ph_2P-R'-PPh2(NSiMe_3).最后与环戊二烯三氯化钛反应脱去三甲基氯硅烷后得到具有烯烃聚合催化活性的杂环膦亚胺钛配合物.所有配合物结构都经过核磁的确认,为了进一步确定配合物分子结构,利用单晶X射线衍射解析了所有钛配合物的晶体结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)活化作用下,双钛中心配合物6a^6c比单钛中心类似配合物3a^3c表现出更高的催化乙烯聚合活性,所得聚合物具有较宽分子量分布呈双峰分布,6b在较低聚合温度下就可以制备超高分子量聚乙烯.
- 王铁石陈建军叶霖张爱英张爱英
- 关键词：乙烯聚合
- 单茂膦亚胺钛配合物催化乙丙共聚及其共聚物在改善润滑油黏度指数中的应用被引量：3
- 2017年
- 以甲基铝氧烷(MAO)和有机硼化物为助催化剂,分别采用两种单茂膦亚胺钛配合物PT1和PT2为主催化剂进行乙烯丙烯共聚,利用GPC,IR,^(13)C NMR,DSC,WXRD等方法分析了聚合条件对催化活性、乙丙共聚物的相对分子质量及其分布、序列结构及分布等的影响,探讨了所得乙丙共聚物用于润滑油黏度指数改进剂的可行性。实验结果表明,以MAO为助催化剂,单茂膦亚胺钛配合物催化乙丙共聚活性均在10~6 g/(mol·h)以上,PT2为主催化剂时,聚合活性最高可达到7.2×10~6g/(mol·h)。单茂膦亚胺钛配合物耐温性良好,高温下仍具有单活性中心特征,同时氢调敏感性较佳。单茂膦亚胺钛配合物催化所得乙丙共聚物为无规共聚物,相对分子质量分布窄(M_w/M_n=1.75),具有很好的增稠性能、高温抗剪切性能及低温流动及泵送性能,可用作黏度指数改进剂。
- 陈建军王铁石唐正伟徐林曹茂盛冯增国
- 关键词：烯烃共聚物黏度指数改进剂增稠性能
- 膦氮配体半茂钛体系催化乙烯均聚合及乙烯与丙烯共聚合被引量：5
- 2016年
- 合成了两种配合物中含有膦、氮的半茂钛催化剂，研究了甲基铝氧烷、四（五氟苯基）硼酸盐为助催化剂，不同n（Al）∶n（Ti）对乙烯均聚合及聚合物相对分子质量及其分布的影响。研究了催化剂用量、原料配比、反应压力、反应时间对乙烯与丙烯共聚合及共聚物组成、相对分子质量及其分布的影响。结果表明：合成的膦氮配体半茂催化剂可有效催化乙烯均聚合，在常压下，聚合活性可达0.62×106g/（mol·h），也可以有效催化乙烯与丙烯共聚合，与高活性茂金属催化剂催化效率相近；用该催化剂制备的高相对分子质量乙丙共聚物的相对分子质量分布窄，符合单活性中心催化剂的特点；共聚物的序列结构研究表明，乙烯与丙烯竞聚率之积接近1，共聚物无规性好。
- 陈建军王铁石唐正伟徐一兵徐林曹茂盛冯增国
- 关键词：乙烯丙烯均聚合共聚合
