国家重点基础研究发展计划(G2003CB615807)
- 作品数：5 被引量：33H指数：4
- 相关作者：黄世萍谢在库郭向丹滕加伟汪文川更多>>
- 相关机构：北京化工大学中国石油化工集团公司更多>>
- 发文基金：国家重点基础研究发展计划国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 酸性分子筛催化乙烯二聚反应被引量：3
- 2007年
- 应用密度泛函理论(DFT),采用5T簇模型来模拟分子筛催化剂的酸性位,在B3LYP/6-311+G(3df,2p)的条件下通过理论计算研究了乙烯在酸性分子筛上的二聚反应.对反应各驻点进行了全局优化,经过零点能校正后,计算得出乙烯二聚反应的活化能.研究表明,乙烯在分子筛上的二聚反应分三步进行:单个乙烯分子化学吸附"第二个乙烯分子的物理吸附→两乙烯分子二聚反应.乙烯化学吸附生成的烷氧化合物与物理吸附的乙烯分子发生二聚反应生成新的C—C键同时生成新的烷氧化合物.计算得到的乙烯化学吸附和二聚反应的反应能垒分别为108和149kJ·mol-1.反应的逆过程也就是1-丁烯在酸性分子筛表面的1-丁基烷氧化合物发生β分裂反应,计算所得相应的1-丁烯β分裂反应的能垒为217kJ·mol-1,远高于相应的乙烯二聚反应能垒.此外还进一步研究了所用基组对计算结果的影响.
- 丁冰晶黄世萍汪文川
- 关键词：DFT分子筛乙烯二聚反应
- HZSM-5中水吸附行为的实验与分子模拟(英文)被引量：5
- 2006年
- 利用智能重量分析仪(IGA—003,HIDEN)测定了298K条件下水蒸汽在HZSM-5型分子筛中的吸附等温线。并采用巨正则系综Monte Carlo模拟方法(GCMC)研究了水在HZSM—5型分子筛中的吸附等温线,计算结果与实验结果吻合较好。分子模拟计算得到的水分子的微观吸附性质表明水分子吸附在氢离子和铝原子的周围,这是因为水分子是极性分子,分子筛上的氢在库仑力的作用下会与水分子发生强的相互作用,并导致分子筛骨架上的硅铝比与水分子的吸附量之间存在线性关系。计算结果还表明水的吸附热与H_2O/Al之间存在线性关系。
- 郭向丹滕加伟谢在库
- 关键词：HZSM-5分子模拟
- 水化镁基蒙脱石的分子动力学模拟被引量：10
- 2004年
- 利用分子动力学 (MD)模拟了 3 0 0K时镁基蒙脱石 (粘土 )层间水和镁离子的结构和动力学性质 .模拟结果显示水在粘土层间分为二层 ,只有一小部分水被粘土表面吸附 ,与粘土结构中的羟基形成氢键 ,不同分布位置的水处于动态平衡 .层间水分子氢键配位数比普通水少 2 4%左右 ,水在粘土中自扩散系数D =5 3 5 5× 10 -10 m2 ·s-1,约为主体相水的 1/4 .镁离子在粘土层间形成一层 ,其与水分子配位数约为 6.进一步讨论了温度对粘土层中水的结构和动力学性质的影响 .随着温度升高 ,水层的局部密度 ρ(z)降低 ,水在XY方向的扩散系数不断增大 .当温度达到 60 0K后 ,层间水分子间的氢键断裂 ,与超临界状态下水的结构相似 ,层间水的扩散系数达最大值 ,温度进一步升至 70 0K时 ,其值基本无变化 .
- 方沁华黄世萍刘志平汪文川
- 关键词：配位数同分布动力学性质分子动力学模拟自扩散系数超临界状态
- 水在Na_nZSM-5型分子筛中吸附的研究:分子模拟被引量：13
- 2006年
- 利用分子动力学(MD)模拟退火的方法和巨正则系综MonteCarlo模拟方法(GCMC)研究了水在NanZSM-5型分子筛中的吸附行为,计算结果与文献中报道的实验结果吻合较好.在此基础上,进一步预测了水在不同硅铝比的NanZSM-5型分子筛中的吸附性质,计算结果显示:分子筛骨架上的硅铝比会显著影响水分子的吸附量和吸附等温线,随着硅铝比的降低,水的吸附量增加;水分子的吸附位置是在钠离子和铝原子的周围,平均每个钠离子周围吸附4个水分子,而当水的吸附量增大时,水分子与分子筛骨架上的氧原子之间发生了氢键作用;在吸附量相同的条件下,水的吸附热随着硅铝比的降低而升高.
- 郭向丹黄世萍滕加伟谢在库
- 关键词：分子模拟吸附热
- Adsorption of Isobutene on NanZSM-5 Type Zeolite with Various Si/Al Ratios： Molecular Simulation Study被引量：4
- 2005年
- 有各种各样的 Si/Al 比率的 NanZSM-5 类型沸石的框架被构造了并且优化与分子动态熄灭模拟。结果证明包括契约长度和原子起诉， NanZSM-5 类型沸石的结构参数与那些由 ab initio 簇计算预言了一致。Si 原子的原子费用与更低的 Si/Al 比率在 NanZSM-5 类型沸石被转移到更高的地，这也被观察。然后，有各种各样的 Si/Al 比率的 NanZSM-5 上的 isobutene 的吸附被调查了使用宏大正规整体蒙特卡罗模拟和 Cvff-300-1.01 forcefield。模仿的吸附数量在对试验性的数据的好同意。把事实基于这些，吸附数量和 NanZSM-5 上的 isobutene 的吸附等温线上的 Si/Al 比率的效果被预言。结果显示那 Si/Al 比率为 isobutene 的吸附是重要的，当 Si/Al 比率被增加，吸附数量被减少，它能被解释 Na+ 阳离子的原子充电将极大地影响 isobutene 的电子两倍契约由于库仑力量。另外， isobutene 的吸附地点和有 NanZSM-5 的 isobutene 的相互作用精力也被讨论。
- 郭向丹黄世萍滕加伟谢在库
- 关键词：吸收性能分子模拟
