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国家自然科学基金(20103003): 作品数：20 被引量：65H指数：5; 相关作者：丁益宏黄旭日孙家锺李吉来石国升更多>>; 相关机构：吉林大学南京工业大学胜利油田胜利工程设计咨询有限责任公司更多>>; 发文基金：国家自然科学基金吉林省杰出青年科学基金教育部“新世纪优秀人才支持计划”更多>>; 相关领域：理学化学工程一般工业技术更多>>

[MAl_5]^+ (M=Si,Ge,Sn,Pb)体系结构和稳定性的理论研究被引量：2: 2010年; 利用B3LYP和CCSD(T)(单点)方法,研究了含Si,Ge,Sn,Pb的六原子体系[MAl5]+中各个异构体的结构及稳定性.研究结果表明,尽管与[CAl5]+一样也具有18个价电子,但[MAl5]+(M=Si,Ge,Sn,Pb)体系并不存在具有平面五配位结构的异构体,其能量的全局极小点为具有Cs对称性的蝶形异构体Int1,这是由于中心原子M(Si,Ge,Sn,Pb)较大的体积显著破坏了[MAl5]+中平面五配位结构的稳定性所致.; 贺海鹏崔中华丁益宏; 关键词：异构体热力学稳定性

碳纳米管内P-Ylide反应的理论研究: 2009年; 碳纳米管空腔不仅可以改变填充到其内部分子的性质,而且对其内部的SN2取代反应有促进或抑制作用,因而被视为一种新型的'固体溶剂'.本文通过密度泛函理论研究了CH2O和PH3CH2在气相、苯溶液和碳纳米管空腔内的[2+2]加成反应.结果表明,与气相相比,碳纳米管空腔对于[2+2]环加成反应影响不大,这是因为所研究的[2+2]环加成反应中,反应物并不是轴对称的,不同于SN2取代反应的一维线性排列,所以具有较大轴向极化率的碳纳米管对[2+2]环加成反应影响较小.; 肖波赵景祥丁益宏孙家锺; 关键词：碳纳米管密度泛函理论研究

基于平面四配位碳单元CAl2Si2夹心组装的理论研究被引量：1: 2009年; 对含Si的ptC单元CAl2Si2进行了夹心组装的理论研究,发现当CAl2Si2与碱金属及碱土金属(M=Li,Na,K,Be,Mg,Ca)组装成夹心化合物时,由于CAl2Si2之间强烈的熔合作用,不能采取传统的"同夹板夹心"方式,即[(CAl2Si2)M(CAl2Si2)]q+的形式,而新的"杂夹板夹心"形式([CpM(CAl2Si2)]q+)更适合CAl2Si2的组装.计算结果表明,在组装过程中,CAl2Si2的电子和结构特征得到很好的保持.因此,平面四配位碳单元CAl2Si2可以作为"建筑单元"构建大尺寸含平面中心碳的化合物.; 贺海鹏杨利明丁益宏

苯砜基羧酸酯类急性毒性的QSAR研究被引量：30: 2007年; 采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平下,计算了56种苯砜基羧酸酯类化合物的量子化学参数.计算结果表明,酯基连接的烷烃链亲水性越小,毒性越大;苯环连接的取代基亲水性越大,毒性越大;分子的体积越大,毒性越小;分子产生氢键的能力越大,毒性越小;分子最高占据轨道能量越高,毒性越大.; 李吉来杭烨超耿彩云黄旭日李方实孙家锺; 关键词：急性毒性密度泛函 QSAR

PbCNN：一个包含Pb≡C键的分子: 2008年; 为了预测一种含有Pb≡C三键的新型分子,在CCSD(T)//B3LYP方法下研究了四原子分子[PbCN2]的势能面,发现线型异构体PbCNN具有良好的热力学和动力学稳定性.分子轨道分析,加氢热,键能及键解离能分析均表明该异构体包含Pb≡C三键.; 张文斌石国升丁益宏孙家钟; 关键词：势能面

B_4O分子异构化稳定性的理论研究被引量：2: 2010年; 采用CCSD(T)/6-311+G(2df)//B3LYP/6-311+G(d)方法,系统研究了B4O体系各个异构体的结构和能量,以及重要异构体的解离和异构化稳定性.结果表明,单态平面三角形含—BO单元的异构体cB3-BO11能量最低,其次是带状的异构体B4O12(10.9 kJ/mol),并且11和12结构都具有良好的动力学稳定性.因此对于B4O体系,11和12都是有可能存在的.而文献报道的三态直线型结构BBBBO(146.0 kJ/mol)的能量比异构体11和12高得多.; 邵长斌金林丁益宏; 关键词：势能面

分子动力学研究亚铁血红素激活蛋白转录激活机理被引量：5: 2008年; 以3种亚铁血红素激活蛋白(Heme activator protein,HAP)-DNA复合物(野生型HAP1-wt,Ser63/Arg63突变HAP1-18和Ser63/Gly63突变HAP1-PC7)为对象对亚铁血红素激活蛋白的转录激活机理进行了分子动力学研究.对3个复合物分子动力学轨迹的比较性分析显示,涉及到上游活化序列(Upstream activation sequences,UAS)识别的蛋白质-DNA相互作用分布与实验观测到的3种蛋白转录活性一致.进一步对3个复合物进行柔性分析显示,3个DNA分子具有相似的柔性,而又有所不同,特别在涉及UAS识别的N-端和Zn2Cys6结构域前部有明显的柔性差异.蛋白质柔性的差别导致不同的蛋白质-DNA相互作用.因此亚铁血红素激活蛋白的N-端和Zn2Cys6结构域前部的柔性大小能够调节亚铁血红素激活蛋白转录激活功能.; 赵熹黄旭日孙家锺; 关键词：分子动力学转录激活

H2NO^.自由基和顺-2-丁烯反应机理的理论研究被引量：1: 2009年; 采用UB3LYP/6-311++G(d,p)//UB3LYP/6-31G(d)方法对H2NO.自由基和顺-2-丁烯反应的势能面进行了研究,发现了三类共5条可能的反应通道:L4-Ⅰ和L4-Ⅱ(夺氢-加成),L4-Ⅲ和L4-Ⅳ(加成-加成-消除),L4-Ⅴ(加成-加成-消除-催化转换).动力学分析表明,该反应为加成-加成-消除过程.; 石国升丁益宏; 关键词：势能面反应机理

人类A_3腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物的QSAR研究被引量：3: 2007年; 采用遗传算法构建了27种人类腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物与受体之间的亲和性的QSAR模型.为得到理想模型,计算了拓扑学、热力学、空间、电子拓扑状态和量子化学描述符.结合这些参数得到最终模型:ENpKi=13.407-0.027*FC-8-0.033*FC-8+0.845*Atype_C_28-19.493*Shadow_XYfrac.计算得到的统计学指标为:LOF=0.291,r2=0.766,ra2dj=0.723,F-test=17.974,PRESS=3.469,CV-r2=0.791.通过对模型进行分析,得到如下结论:降低C-8位亲电、亲核原子的前线电子密度的权重和分子在XY平面的投影分数,增加疏水性原子类型描述符Atpye_C_28的值,都对增加化合物分子与受体的亲和性有利.利用此模型合理的设计了两个新的化合物,并预测具有较高的结合活性.该研究为喹喔啉衍生物作为人类A3腺苷受体拮抗剂的结构改造提供理论指导,并为进一步研究受体与配体亲和性机理奠定理论基础.; 战金辉李吉来黄旭日左明辉孙家锺; 关键词：遗传算法亲和性 QSAR

(Me)3CO·自由基和异-3-己烯反应机理的理论研究: 2008年; 对(Me)3CO·自由基和异-3-己烯在苯溶液中的反应机理进行了理论研究,在B3LYP/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)+ZPVE水平下,得到了两条可能的反应通道:(1)夺氢-加成;(2)加成-加成-消除.势能面分析表明,该反应以夺氢-加成(1)为主,加成-加成-消除(2)为辅.计算结果能很好地解释近期Coseri等人实验测得的产物分布,而Coseri等人建议的加成-夺氢通道在动力学上是不可行的.; 石国升丁益宏; 关键词：势能面反应机理

国家自然科学基金(20103003)