郑学仿
- 作品数：176 被引量：467H指数：10
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- 相关领域：理学生物学医药卫生化学工程更多>>
- 生物无机分子活性中心与生物小分子相互作用研究
- 郑学仿胡皆汉许永廷贾颖萍王静云盖宏伟
- 发现Cu_2Zn_2SOD酶、核酸酶P1、中性蛋白酶等金属酶在水溶液中，它们的生物催化活性中心的金属离子，能与外加氨基酸、小肽及碱基等有机分子，和以氨基酸等小分子为配体的金属有机配合物，以及无机金属化合物等三大类化合物发...
- 关键词：
- 关键词：活性中心生物小分子
- 多光谱法与分子对接模型研究西维来司钠与弹性蛋白酶的相互作用
- 2022年
- 采用多种光谱法及分子对接技术对西维来司钠(ONO-5046)与弹性蛋白酶的相互作用进行研究,利用荧光光谱法判断出ONO-5046的加入对弹性蛋白酶产生荧光猝灭作用,与弹性蛋白酶相互作用的猝灭类型为静态猝灭,ONO-5046与弹性蛋白酶以结合比为1∶1的比例构成复合物。经计算,ONO-5046与弹性蛋白酶体系的ΔH<0和ΔS<0,判断出氢键与范德华力为其主要结合作用力,由ΔG<0可知该反应可以自发进行。同步荧光光谱法、紫外-可见分光光谱法和圆二色光谱法探讨了ONO-5046的加入使弹性蛋白酶中氨基酸残基周围环境的疏水性降低,二级结构发生改变,α-螺旋结构的比例减少,无规则卷曲的比例增多;分子对接模拟结果表明:在与弹性蛋白酶相互作用过程中,ONO-5046分子骨架上的多个酰基结构、2个苯环以及较长的共轭结构能提供氢键与范德华力的作用位点,同时,端碳上的3个甲基结构有利于疏水作用,ONO-5046上的氧负离子与弹性蛋白酶的精氨酸存在盐桥作用。以上结果表明,ONO-5046与弹性蛋白酶的结合存在多种作用力,能形成稳定的复合物,从而抑制了弹性蛋白酶的活性。
- 尹广婷周雪健姚红柳付金凤曹洪玉郑学仿苏丽红
- 关键词：西维来司钠弹性蛋白酶
- 光激发四苯基卟啉钴氧化还原反应机理研究
- 2021年
- 金属卟啉在光激发条件下会呈现出重要催化特性和光学性质。四苯基卟啉亚钴(Co^(Ⅱ) TPP)性质稳定,难以通过强氧化剂氧化至四苯基卟啉钴(CoⅢTPP)。本文分别利用全波长氙灯与355nm激光脉冲诱导Co^(Ⅱ) TPP,探究其分子内的氧化还原过程。研究发现,Co^(Ⅱ) TPP的Soret带最大吸收峰随光照时长的递增出现红移,且吸收强度呈现先下降后上升的趋势,最大吸收峰位置由415nm逐渐红移至433nm,其Q带最大吸收峰位置由532nm逐渐红移至545nm。两种光源诱导Co^(Ⅱ) TPP均出现稳态吸光度的降低,分子内的活性中心钴离子由Co2+氧化到Co3+。咪唑使得Co^(Ⅱ) TPP受光诱导后更易出现稳态吸收峰红移。Co^(Ⅱ) TPP的瞬态吸收光谱有3个瞬态吸收峰,激光激发含咪唑的Co^(Ⅱ) TPP溶液仅在396nm出现单个瞬态吸收峰。数据表明光激发时,电子从卟啉的π成键分子轨道向具有配体特征的π*反键分子轨道迁移,发生金属对配体的电荷迁移,生成稳定的高价态CoⅢ。
- 曹洪玉王梦妍马子辉唐乾唐乾郑学仿
- 关键词：紫外可见光谱瞬态吸收光谱
- 一种酸性离子液体[PPh<Sub>3</Sub>][TfOH]<Sub>2</Sub>催化制备环己基苯的方法
- 本发明涉及一种酸性离子液体[PPh<Sub>3</Sub>][TfOH]<Sub>2</Sub>催化制备环己基苯的方法。该方法具体为：三苯基膦：三氟甲磺酸摩尔比为1:2的比例合成[PPh<Sub>3</Sub>][TfO...
- 王爱玲张腾王肖肖郑学仿曹洪玉唐乾
- 文献传递
- NiSOD天然酶活性中心量子化学研究被引量：2
- 2008年
- 通过密度泛函理论计算了天然NiSOD氧化态(ox)/NiSOD还原态(red)的活性中心的电子结构.采用INDO/S方法计算了电子光谱,并与实验值进行了比较.从前线分子轨道及自然键轨道布居等方面揭示了S原子在催化超氧阴离子的活性中的作用,以及NiSOD具有较高结构稳定性的原因.结果表明:NiSODox/NiSODred分别以低自旋态为最稳定状态,计算值与实验结果一致.
- 刘文丛杨彦杰郑学仿迟乃玉张庆芳
- 关键词：SOD密度泛函方法自然键轨道
- 酸性离子液体催化Fries重排反应制备对羟基苯乙酮类化合物的方法
- 酸性离子液体催化Fries重排反应制备对羟基苯乙酮类化合物的方法，将乙酸苯酯直接加入离子液体，所述离子液体的加入量为反应底物摩尔数的10%～400%；随后在60-120℃下反应12-18小时，即可通过萃取，干燥，减压蒸馏...
- 王爱玲赵壮志李长平崔颖娜尹静梅郑学仿
- 文献传递
- 用于光谱实验给比色皿中溶液通气的装置
- 用于光谱实验给比色皿中溶液通气的装置，包括：盒体、盖体、通气导管、水循环槽、比色皿槽腔、冷热循环一体泵进水导管、冷热循环一体泵出水导管；所述盒体顶部为开口结构，盖体盖合在盒体上，在盒体内部设有水循环槽，所述比色皿槽腔置于...
- 唐乾宫婷婷曹洪玉郑学仿金晓军史飞
- 文献传递
- “4-N in”卟啉及N-/Neo-Confused卟啉结构和吸收光谱性质的理论研究被引量：3
- 2018年
- "4-N in"卟啉异构体和N-/Neo-Confused卟啉异构体(N-Confused Porphyrin,NCP;Neo-Confused Porphyrin,NECP)是重要的新型光化学材料,因具有特殊的光电特性在各个领域都有广泛的应用。本文利用密度泛函理论(DFT)研究两类卟啉异构体及其金属Zn配合物的几何结构和分子轨道能级。利用GIAO理论所得无配位异构体的核独立化学位移值(NICS)表明这些卟啉异构体具有相近的芳香性质。采用TD-DFT计算了真空和溶剂场极化连续模型下异构体及配合物的吸收光谱,数据表明"4-N in"异构体及其配合物的吸收峰位置都分别较为接近,而与NCP和NECP有较大的差异。金属Zn的配位使NCP和NECP的Q带进一步发生红移,NCP和NECP及其各自的Zn配合物作为光敏材料具有较好的前景。
- 曹洪玉金晓军张文琼唐乾王爱玲郑学仿
- 关键词：核独立化学位移密度泛函含时密度泛函
- 硒的抗肿瘤作用研究综述被引量：15
- 2008年
- 硒是人体必需的微量元素之一,具有多种生物学功能,最重要的功能就是抗肿瘤,这一点已从多方面得到确认。近年来硒在抗肿瘤各方面的研究都得到迅速发展,有的含硒抗肿瘤药物已经进入临床研究,为肿瘤的治疗提供了一种有效的选择,具有广阔的临床应用前景。综述了硒与肿瘤的相关性研究进展,重点介绍了硒的抗肿瘤作用机制,而且对硒的毒理学等方面的研究进行了较为详细的介绍。最后对含硒药物的发展前景作了介绍。
- 尹红星张殊佳郑学仿杨兰义
- 关键词：毒理学
- 激光诱导游离半胱氨酸对血红蛋白反应动力学的影响及机理
- 2018年
- 血红蛋白(hemoglobin,Hb)是具有环状共轭结构的呼吸蛋白,可以吸收特定波长的光,通过血红素辅基的结构变化,进而影响血红蛋白生物功能的表达。研究中发现,紫外区波长光照射血红蛋白能够引起其结构发生一定的变化,光照实验中加入游离半胱氨酸有助于高铁血红蛋白(methemoglobin,metHb)结构的稳定。266nm光照后高铁血红蛋白、去氧血红蛋白(deoxyhemoglobin,deoxyHb)、氧合血红蛋白(oxyhemoglobin,HbO2)和碳氧血红蛋白(carboxyhemoglobin,HbCO)均被激发至各自相应激发态,其Soret带谱峰衰减至基态的时间大致相同;加入游离半胱氨酸后,半胱氨酸与各激发态铁卟啉发生电子传递,在直接和间接地进行了电子传递后,激发态铁卟啉衰减时间发生变化,metHb、HbO2和HbCO衰减时间明显延长,但deoxyHb变化相对较小。对瞬态吸收光谱、动力学曲线和紫外-可见吸收光谱综合分析可知,4种形态血红蛋白被光激发至各自激发态后,铁卟啉均反应形成具有一空位的六配位平面结构状态。
- 曹洪玉史飞唐乾王立皓郑学仿
- 关键词：血红蛋白光诱导激光闪光光解半胱氨酸电子传递
