余林
- 作品数：12 被引量：15H指数：3
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 甲烷在SrO－La_2O_3／CaO催化剂上的氧化偶联──IV．热点温度效应和反应气中添加CO_2的影响
- 1994年
- 研究了甲烷在ＬＣ和ＳＬＣ催化剂体系上氧化偶联反应过程的热效应现象和反应气中添加ＣＯ２对催化剂反应行为的影响．在不使用稀释气的情况下，当反应温度由８７３升至９２３Ｋ时，反应活性存在一个突变点．这主要是由ＣＨ４燃烧反应放出大量热使催化剂床层的局部温度很高，形成一个局部过热区，因此引发甲烷氧化偶联．此即所谓热点温度效应，它严重影响催化剂活性评价结果的可靠性和重复性．在反应气中添加ＣＯ２对ＬＣ几乎无影响；由于ＳＬＣ中各组分与ＣＯ２作用生成碳酸盐，使催化剂表面氧浓度显著减少，导致催化剂的反应活性大大降低和严重失活．
- 余林徐奕德蔡晟黄家生
- 关键词：氧化锶甲烷氧化偶联
- SrO－La_2O_3／CaO催化剂表面的碱性和催化行为Ⅰ．CO_2－TPD及进料中CO_2对催化行为的影响被引量：2
- 1996年
- 添加ＳｒＯ使Ｌａ２Ｏ３／ＣａＯ催化剂的碱性增强及甲烷氧化偶联反应的Ｃ２产率提高，但反应温度随ＳｒＯ含量增加而升高．反应活性高的ＳｒＯ－Ｌａ２Ｏ３／ＣａＯ催化剂，容易被ＣＯ２中毒．催化剂失活的主要原因是表面活性位被碳酸盐覆盖．催化剂失活之前，反应气中添加ＣＯ２可抑制产物中ＣＯ２的生成。
- 蔡晟徐奕德余林黄家生郭燮贤
- 关键词：氧化锶氧化镧OCM
- SrO－La_2O_3／CaO催化剂表面的碱性和催化行为Ⅱ．CO_2同催化剂表面相互作用的红外研究被引量：4
- 1996年
- 用红外光谱考察了不同温度下ＣＯ２（１．３ｋＰａ）同ＣａＯ，Ｌａ２Ｏ３，ＳｒＯ，ＬＣ及ＳＬＣ催化剂表面的相互作用．结果表明，ＣＯ２容易与表面作用生成各种碳酸根物种．从有关碳酸根的红外峰强度可以看到，ＣＯ２与催化剂表面作用主要生成单齿碳酸根物种．对于ＬＣ催化剂，室温引入ＣＯ２主要形成与Ｃａ２＋相连的单齿碳酸根物种；温度高于４７３Ｋ时，形成与Ｌａ３＋相连的单齿碳酸根．对ＳＬＣ催化剂，温度在５７３Ｋ以下，只能检测到与Ｃａ２＋相连的单齿碳酸根物种；温度升至６７３Ｋ时，形成与Ｓｒ２＋相连的单齿碳酸根物种以及桥式碳酸根物种．根据表面碳酸根的分解温度及表面碳酸根的对称伸缩振动和反对称伸缩振动的红外吸收峰的波数差值Δσ随晶格氧的电荷增加而降低的原理，表征了催化剂表面的碱性．
- 余林徐奕德蔡晟李新生黄家生郭燮贤
- 关键词：氧化锶氧化镧氧化钙催化剂OCM
- La<,2>O<,3>/CaO和SrO-La<,2>O<,3>/CaO甲烷氧化偶联催化剂的反应特性和氧物种的表征
- 余林
- 红外光谱研究甲烷和氧与SrO-La_2O_3/CaO表面的相互作用被引量：1
- 1995年
- 在甲烷氧化偶联（OCM）反应条件下，用原位红外光谱研究SrO-La2O3／CaO催化剂，结果表明，晶格氧使甲烷深度氧化La2O3和CaO具有活泼的晶格氧，SrO的晶格氧比较稳定，气相氧通过补充催化剂表面消耗掉的晶格氧，加速了甲烷的深度氧化．另一方面，催化剂表面的碳酸根物种在氧气氛下分解.在La2O3和LC催化剂中，催化剂表面La2O2（CO3）的分解形成配位不饱和的晶格氧O2-，并为气相氧吸附提供氧空穴．气相氧在氧空穴上吸附和配位不饱和晶格氧向吸附氧转移电荷，产生活供氧物种（可能为O2-）．红外光谱能检测到波数为1118cm-1的吸收峰在CaO，SrO和SLC催化剂上，未能用FT－IR检测到类似的活性氧物种，但有C2产物生成，推测表面碳酸根分解可能直接产生活性氧物种（可能为O22-）．
- 余林徐奕德郭燮贤
- 关键词：红外光谱甲烷晶格氧氧化锶氧化镧
- K＋－SrO－La_2O_3／ZnO催化剂上甲烷氧化偶联反应Ⅰ．催化活性和反应气中添加CO_2的影响被引量：1
- 1996年
- Ｋ＋┐ＳｒＯ┐Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ催化剂上甲烷氧化偶联反应＊Ⅰ．催化活性和反应气中添加ＣＯ２的影响余林徐奕德＊＊郭燮贤（中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连１１６０２３）关键词钾离子，氧化锶，氧化镧，氧化锌，金属氧化物催化剂，甲烷，...
- 余林徐奕德郭燮贤
- 关键词：氧化偶联
- K~＋－SrO－La_2O_3／ZnO催化剂上甲烷氧化偶联反应Ⅱ．催化剂碱性和氧物种的表征被引量：1
- 1996年
- Ｋ＋－ＳｒＯ－Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ（ＫＳＬＺ）催化体系具有很好的催化活性．在１０７３Ｋ反应温度下，其Ｃ２产率为１８．２％，且Ｃ２选择性为６８．３％．催化剂抗潮能力明显增加，在室温下经长期放置后，催化剂活性稳定．用ＸＲＤ，ＣＯ２－ＴＰＤ和ＸＰＳ表征了ＫＳＬＺ催化剂的体相组成及表面碱性、表面组成和表面活性氧物种．在此基础上讨论了Ｌａ２Ｏ３，ＳｒＯ和Ｋ＋各组分对甲烷氧化偶联反应的作用，提出了表面碳酸盐分解生成活性氧物种的可能性．
- 余林徐奕德郭燮贤
- 关键词：催化剂氧化偶联
- 甲烷在SrO-La_2O_3/CaO催化剂上的氧化偶联 Ⅲ.动力学处理及其反应机理被引量：1
- 1993年
- 动力学的比较研究发现,在20％La_2O_3/CaO(LC)催化剂中添加SrO(SLC),改变了甲烷氧化偶联的反应机制。根据前文的动力学实验结果,提出了简化的反应网络和几种反应机理,并且进行了动力学处理。结果表明,在LC催化剂上的甲烷氧化偶联满足Langmuir-Hin-shelwood机理,反应的活性氧物种为分子态吸附氧物种O_2~*,CO_x来源于[CH_3·]同气相分子氧的相互作用;而SLC催化剂的甲烷氧化偶联却满足修正的Rideal-Redox机理,反应的活性氧物种为表面氧物种O^-,CO_x由[CH_3·]同O^-的相互作用产生。
- 余林徐奕德
- 关键词：氧化镧甲烷氧化偶联
- 甲烷在SrO-La_2O_3/CaO催化剂上的氧化偶联 Ⅱ.反应动力学的研究被引量：2
- 1993年
- 在20％La_2O_3/CaO(LC)催化剂中添加SrO(添加SrO的LC以SLC表示)明显地提高了反应活性和C_2选择性。反应动力学研究表明,LC和SLC催化剂在甲烷氧化偶联反应中,在表观活化能和表观反应级数上存在很大的差异。LC催化剂在CH_4转化以及C_2和CO_x形成过程中,表观活化能大于SLC催化剂,而SLC催化剂的指前因子小于LC体系,两者存在着补偿现象。SLC催化剂的反应速率常数比kc_2/k_(CH4)大于LC,而k_(COX)/k_(CH4)小于LC催化剂。保留时间的实验表明:LC催化剂上的甲烷氧比偶联,CO,C_2H_6是初始产物;而在SLC催化剂上,CO,CO_2和C_2H_6是初始产物,CO,CO_2同时产生且两者存在着平衡关系。LC催化剂在CH_4转化过程中,CH_4和O_2的表观反应级数均为一级左右,而在SLC催化剂上CH_4的表观反应级数接近二级,而O_2的表观反应级数为一级左右。
- 余林徐奕德
- 关键词：氧化镧甲烷氧化偶联
- 甲烷在SrO-La_2O_3/CaO催化剂上的氧化偶联 Ⅰ.SrO对La_2O_3/CaO催化剂的助催化作用被引量：3
- 1993年
- 在常压流动反应装置上评价了一系列La_2O_3/CaO催化剂和SrO-La_2O_3/CaO催化剂。实验表明:La_2O_3/CaO体系是很好的甲烷氧化偶联催化剂。在1073K和CH_4:O_2:He=4:1:5(总流速120ml/min)的实验条件下,20％La_2O_3/CaO催化剂上的甲烷转化率为26％,C_2选择性为53％;加入助剂SrO(15—20％)后,在同样实验条件下,甲烷转化率为29％,C_2选择性为66％。表明SrO对La_2O_3/Cao催化剂有明显的促进作用。用XRD,XPS和TPD(CO_2-TPD和O_2-TPD)技术表征了SrO-La_2O_3/CaO催化剂体系,结合反应评价结果,认为SrO的促进作用可以归结为:(1)调变了催化剂的碱性强度分布,提高了催化剂表面强碱中心的数目;(2)提高了La_2O_3的分散度;(3)抑制了催化剂的低温氧吸附物类。
- 余林徐奕德黄家生林治银
- 关键词：氧化镧甲烷氧化偶联
