周继明
- 作品数：10 被引量：27H指数：4
- 供职机构：湖南科技大学化学化工学院理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金湖南省高校创新平台开放基金湖南省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑分子内质子转移及溶剂化效应被引量：11
- 2010年
- 在B3LYP/6-31G(d,p)和TD B3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上,研究了2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑(MPyBI)在气相和七种溶剂(环己烷、苯、三氯甲烷、乙醇、乙腈、二甲亚砜和水)中基态和激发态的分子内质子转移(GSIPT和ESIPT)过程.在基态势能面的研究中发现,该化合物存在分子内双质子转移,其中分步的双质子转移在动力学上具有优势.同时对激发态质子转移势能面及激发态转移过程中的光物理现象进行了研究,结果表明该化合物存在快速的无能垒的激发态分子内质子转移,随着溶剂极性的增强,可以降低基态过渡态的能垒,改变硫醇式与硫酮式互变异构体的比例,从而灵敏地控制荧光的强度.
- 彭洪亮于贤勇易平贵汪朝旭李筱芳王涛周继明
- 关键词：密度泛函理论分子内质子转移
- 2-(2-巯苯基)苯并噁唑分子内质子转移取代基电子效应的密度泛函理论研究被引量：9
- 2010年
- 在B3LYP/6-31G(d,p)和TDB3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑及其衍生物基态和激发态分子内质子转移现象,并探讨取代基电子效应对分子内质子转移的影响,研究结果表明,在基态时,硫醇式异构体为优势构象,供电子取代基使基态分子内正向质子转移能垒(烯醇式→酮式)升高;而吸电子取代基则可降低能垒,有利于基态分子内质子转移并有助于硫酮式异构体的稳定.在激发态时,硫酮式结构为优势构象,所研究的2-(2-巯苯基)苯并噁唑化合物及衍生物均可以发生无能垒或低能垒(≤1.5kJ/mol)的激发态分子内质子转移.巯苯基部分是激发态失活的主要活性部分,供电子基团有利于激发态的质子转移,吸电子基团使激发态跃迁困难,不利于激发态的质子转移.
- 易平贵彭洪亮于贤勇李筱芳汪朝旭王涛周继明
- 关键词：分子内质子转移密度泛函理论
- 2′-取代苯基（吡啶基）苯并唑系化合物质子转移及其对氟离子识别的理论研究
- 质子转移在化学和生物化学过程中起着重要的作用,一直以来都是化学研究的热点。本文通过量子化学计算研究了一些2′-取代苯基(吡啶基)苯并唑系化合物的基态和激发态质子转移性质,并在此将基础上,研究了以这类化合物为荧光信号基团,...
- 周继明
- 关键词：质子转移密度泛函
- 文献传递
- 2-(2-氨基-3-吡啶基)-苯并咪唑的合成、晶体结构和荧光特性研究被引量：1
- 2011年
- 在合成2-（2-氨基-3-吡啶基）-苯并咪唑的基础上,利用NMR（1H、13C、COSY、HSQC和HMBC）、MS、IR和UV进行了详细表征;通过X-ray单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,实验结果表明该晶体属于三方晶系（空间群R3,a=1.833 7（3）nm,b=1.833 7（2）nm,c=1.777 7（4）nm,V=5.176 4（15）nm3,Z=18）,很好地支持了波谱表征的结果。同时,结合密度泛函计算,研究了2-（2-氨基-3-吡啶基）-苯并咪唑的荧光光谱。结果表明,化合物的双荧光不是由同一种异构体发射的,而是来源于不同异构体：长波区500~600 nm的荧光由K构型发射,短波区350~450 nm的发射由异构体E1和E2共同产生,理论预测的光谱与实验一致。
- 易平贵王涛于贤勇周继明刘容华李筱芳汪朝旭郑柏树
- 关键词：核磁共振晶体结构荧光光谱
- 2'-氨基苯基/吡啶基苯并唑衍生物对F-离子化学传感的密度泛函理论研究
- 离子识别基团和荧光信号基团的选择是离子荧光探针分子设计的关键.通常具有激发态分子内质子转移(Exited State Intramolecular Proton Transfer, ESIPT)性质的荧光化合物荧光信号良...
- 易平贵周继明汪朝旭于贤勇李筱芳刘峥军侯博
- 金属阳离子[Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+]作用下2-(3'-羟基-2'-吡啶基)苯并噁唑质子转移过程的理论研究
- 易平贵刘峥军汪朝旭周继明
- 2-(3-羟基-2-吡啶基)-苯并咪唑的合成、晶体结构及光谱研究被引量：2
- 2009年
- 在合成2-(3-羟基-2-吡啶基)-苯并咪唑的基础上,利用NMR(1H,13C,COSY,HSQC和HMBC),MS,IR和UV进行了详细表征;通过X-ray单晶衍射测定该化合物的晶体结构,实验结果表明该晶体属于单斜晶系{空间群为P21/c,a=14.289(3)?,b=10.618(2)?,c=12.783(3)?,β=93.51(3)°,V=1935.8(7)?3,Z=8},很好支持了波谱表征的结果.2-(3-羟基-2-吡啶基)-苯并咪唑的荧光光谱表明,该化合物在激发态下存在双质子转移现象,密度泛函计算结果合理解释了实验现象.
- 易平贵王涛周继明彭洪亮李筱芳于贤勇汪朝旭
- 关键词：NMR晶体结构
- 2-(3'-氨基-2'-吡啶基)苯并咪唑分子内质子转移性质及发射光谱的理论研究
- 易平贵周继明汪朝旭刘峥军
- 2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑衍生物分子内质子转移理论研究:取代基效应被引量：5
- 2012年
- 研究了2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑(APBI)氨基中一个H被CH3(E-C),SiH3(E-OSi),NH2(E-N),COH(E-CO),NO2(E-NO2),CF3(E-F),CN(E-CN3),OMe(E-OMe),COCH3(E-CC),Ts(E-S),p-CH3C6H4CO(E-C=O)和p-CH3C6H4NHCO(E-NH)取代后,其基态及激发态分子内质子转移(ESIPT)性质的变化规律.结果表明各衍生物基态最稳定构型为烯醇式构型E,次稳定构型旋转异构体R,酮式构型K只有当取代基为E-CN3,E-F,E-NO2,E-N,E-OMe和E-S时才存在.基态各环的核独立化学位移(NICS)研究表明取代基的引入会影响APBI环电子离域性.所有APBI衍生物都能发生激发态分子内质子转移,当引入取代基为E-CN3,E-N或E-OMe时,所得的APBI衍生物S1态分子内质子转移是无能垒过程;引入取代基为E-C,E-C=O或E-OSi时,对APBI的ESIPT势能面基本无影响,而当取代基为E-CC,E-NH,E-CO,E-F,E-NO2和E-S时,使得S1态APBI的K*构型能量低于E*.
- 易平贵周继明于贤勇汪朝旭李筱芳刘峥军侯博
- 关键词：ESIPT取代基效应
- 含不同质子供体的2-苯基苯并三唑衍生物激发态质子转移的理论研究被引量：5
- 2011年
- 用密度泛函理论(DFT)和二级微扰理论(MP2)研究了带不同质子供体的2-苯基苯并三唑衍生物:2-(2'-羟苯基)苯并三唑(H-TIN),2-(2'-氨苯基)苯并三唑(APyBT)和2-(2'-巯苯基)苯并三唑(MPyBT)的激发态分子内质子转移(ESIPT)性质以及它们作为紫外光吸收剂的光物理机制.结果表明,在基态时三个化合物的最稳定异构体是均存在分子内氢键的正常构型N,而互变异构体T和其扭曲构型Ttwisted都是不稳定的.激发态势能曲线表明H-TIN和APyBT的ESIPT分别需要克服约7.06和20.7 kJ/mol的能垒,而MPyBT的ESIPT无需能垒;同时结合分子轨道,电荷差分密度三维立体图的分析结果表明三个化合物都能发生ESIPT,并且伴随有扭曲分子内电荷转移,这些原因均表明它们都具有好的紫外光稳定作用.
- 易平贵周继明汪朝旭于贤勇李筱芳陈建刘峥军
- 关键词：苯并三唑激发态分子内质子转移紫外光吸收剂
