卢彦霞
- 作品数：3 被引量：6H指数：1
- 供职机构：陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金陕西省自然科学基金陕西省教育厅科研计划项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- CH_3SS与HO_2自由基的气相反应机理
- 2019年
- 用密度泛函MPW1PW91/6-311G(d,p)方法优化了CH_3SS与HO_2自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性。用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对各驻点物种进行了单点能计算,并经过零点能校正获得了反应势能剖面。结果表明:CH_3SS与HO_2的反应存在9条反应通道,可获得12种分解产物。其中通道(1)中的顺式反应机理,即R→~3IM1→TS1a→P1(CH_3SSH+~3O_2)为标题反应最佳通道,速控步骤的能垒高度仅为25.15 kJ/mol。用VKlab程序计算得到的主反应通道速控步骤在200～2 000 K范围经小曲率隧道效应模型校正后速率常数三参数表达式为k^(CVT/SCT)=1.03×10^(10)T^(0.51)exp(-402.7/T)s^(-1)。
- 刘艳卢彦霞王渭娜
- 关键词：密度泛函理论反应机理
- CH_3SO+HO_2气相反应机理与主通道速率常数被引量：6
- 2010年
- 在MPW1PW91/6-311G(d,p)水平上优化了标题反应各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对所有驻点及反应路径的部分选择点进行单点能校正,分别构建了CH3SO+HO2反应体系的单、三重态反应势能剖面.研究结果表明,CH3SO+HO2反应体系存在6条反应通道7条路径,优势通道(1)R→3IM→P1(CH3SOH+3O2)发生在三重态势能面上,此通道包含两条路径,其表观活化能分别为12.01和-30.04kJ?mol-1,主路径(2)R→3IM→3TS2→P1(CH3SOH+3O2)是一个无势垒氢迁移过程.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径(2)在200～2500K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT,在此温度区间内的表观反应速率常数三参数表达式为kCVT/SCT=4.08×10-24T3.13exp(8012.2/T)cm3imolecule-1is-1,具有负温度系数效应.速率常数计算结果显示,变分效应在计算温度段内影响较小,而量子力学隧道效应在低温段有显著影响.
- 卢彦霞王文亮王渭娜刘英英张越
- 关键词：HO2反应机理速率常数
- 几种含硫有机小分子与HO2自由基反应机理及主反应速率常数
- 二甲基硫(CH3SCH3, DMS)和二甲基二硫(CH3SSCH3, DMDS)是重要的自然硫源,由海洋浮游生物分解产生后挥发到大气中,其氧化产物参与溶胶及酸雨的形成,从而对大气和生物圈有着显著的影响,如臭氧层空洞、酸雨...
- 卢彦霞
- 关键词：反应机理速率常数
- 文献传递
