高硕
- 作品数：10 被引量：25H指数：4
- 供职机构：湖南科技大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金湖南省自然科学基金湖南省教育厅重点项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 拓扑—量子键邻接矩阵的构建及其在有机物定量构效关系研究中的应用
- 化合物的分子结构决定其性能,这是化学中的一个基本假设。定量化合物分子结构与性能的关系(QSPR/QSAR)仍然是化学研究中的一个热点课题,一直以来都深深吸引着化学家们的兴趣。理论上而言,化合物分子结构式中包含了决定该分子...
- 高硕
- 关键词：邻接矩阵有机物定量构效关系
- 文献传递
- 单取代烷烃的热容、熵和吉布斯自由能的定量估算被引量：1
- 2009年
- 将单取代烷烃的性质视为烷基、取代基各自的贡献以及烷基和取代基之间相互作用的贡献之和.用烷基中C-C键和C-H键的键邻接矩阵特征根之和ΣX1CC和ΣX1CH描述烷基的结构特征,以取代基的电负性和单取代甲烷与甲烷之间的热力学性质之差表征取代基对所研究的热力学性质的影响,并用烷基的极化效应指数与取代基电负性的乘积来定量烷基和取代基之间的相互作用.用上述参数对单取代烷烃(RX,X=OH,NH2,NO2,Cl,Br,I,SH,CN等)的气相热容CpΘ、标准摩尔熵SmΘ及标准摩尔生成吉布斯自由能ΔfGΘm建立定量相关模型,交叉验证表明这些模型都具有良好的稳定性和预测能力.
- 袁华高硕曹晨忠
- 关键词：热容吉布斯自由能极化效应指数单取代烷烃
- 键邻接矩阵特征根与单烯烃生成焓的定量计算
- 2004年
- 在作者已有工作[1]基础上对烯烃分子的π键、每一C-C σ键和C-H σ键分别构建键邻接矩阵,记为CMπ,CMC-C和CMC-H.求解每个键邻接矩阵CM都可得到一对特征根:X1和X2(令X1＜X2),然后分别对分子中所有C-Cσ键和C-Hσ键邻接矩阵的较小的特征根求和即得∑X 1CC和∑X 1CH.π键邻接矩阵CMπ的特征根记为X1π和X2π(其中X1π＜X2π).……
- 高硕曹晨忠
- 单取代烷烃液相生成焓估算新方法被引量：6
- 2005年
- 根据烷基R和取代基X(Cl、Br、I、OH、SH、NO2、CN、NH2、CHO和COOH等)本身的电子效应,应用烷基R的极化效应指数PEI和取代基X的电负性!X定量描述单取代烷烃RX中R和X间的相互作用,再结合已提出的C—C键和C—H键的键连接矩阵的特征根,建立了一个估算单取代烷烃RX液相生成焓的方程:fH0(RX,l)=-39.5001X1CC+33.5508NCC-0.0789X1CH-25.7087NCH+0.1557Sij+0.9976H(X)-27.6642PEI(R)×X+31.5043X此方程用于估算RX的生成焓,不仅结果非常令人满意(其相关系数R达到0.9999,标准偏差SD仅为2.87kJ·mol-1),而且方程中各项参数的物理意义也非常明确,便于人们深入地理解分子结构与性能的关系.应用去一法(leave-one-out)对以上方程进行交叉验证分析表明该方程具有较好的稳定性和较强的预测能力.研究发现,著名的Luo氏方程是上述方程的一种特殊形式,上述方程是对Luo氏方程的一个较大扩展.该方法为研究更复杂体系内基团之间的相互作用提供了一种新的方法和思路.
- 曹晨忠高硕
- 关键词：特征根极化效应指数单取代烷烃生成焓
- 卤代甲烷的键离解能与取代基效应被引量：4
- 2007年
- 将芳环上取代基的电子效应参数引入卤代甲烷,以卤代甲烷分子Y-CHnX3-n(n=0～3;Y=H,F,Cl,Br,I;X=F,Cl,Br,I)中Y—C键的标准键焓EYs-C与中心C原子相键连原子的场/诱导效应之和ΣFi、共轭效应之和ΣRi以及诱导偶极之和Σ(α×F)为参数,建立了一个定量估算卤代甲烷分子中Y—C键离解能(BDE)的通用模型,BDE(Y—C)=57.5460+0.8855EYs-C-101.0780ΣRi-64.8390ΣFi-10.1034Σ(α×F).对35个C—H,C—F,C—Cl,C—Br和C—I键回归分析结果表明,估算Y—C键离解能的精度在实验误差范围内.对外部数据集的预测结果表明,该模型具有较高的预测精度,可用于预测还没被实验测定的卤甲烷中Y—C键离解能.还对卤代甲烷中104个C—Y键的键离解能进行了预测.将芳环上取代基效应用于研究饱和体系化学键性能,有利于深入理解取代基效应对化学键性能的影响.
- 曹晨忠高硕
- 关键词：取代基电子效应卤代甲烷键离解能
- 拓扑量子方法估算液相链烷烃导热率被引量：6
- 2006年
- 用烷烃分子C—C键和C—H键键邻接矩阵特征根衡量分子中价电子被束缚的强弱程度,以该参数和烷烃的支化参数以及温度为变量,对含有5～24个碳原子的液相烷烃在较大温度范围内的导热率建立一个4参数拟合方程:λ=0.7568-0.2728(∑X1∝)/NC-C+1.5171(∑X1CH)/NC-H+7.4×10-5∑Sij+2.0966T-0.4该模型用于导热率估算,其标准偏差仅为0.0033 W·m-1·K-1,相对平均误差仅为2.11%.用上述方程对拟合集以外的9个烷烃分子的导热率进行预测,其预测的相对平均误差仅为1.64%,该预测精度在实验误差范围内.因此,此方程可用于化工设计中估算还未经实验测定的液相烷烃的导热率.
- 高硕曹晨忠
- 关键词：特征根导热率烷烃
- 拓扑量子方法及其在含C=O和N=O化合物性能估算中的应用被引量：3
- 2010年
- 综合量子化学与拓扑化学知识,提出了构建Y=O(Y表示C,N)键拓扑量子键邻接矩阵的方法.利用该矩阵特征根和量子化学原理,计算了表征分子轨道能量、原子电荷和键级等的拓扑量子参数.将这些参数对含C=O,N=O基团的有机分子的紫外吸收能量、红外伸缩振动频率和醛酮C=O上的亲核加成反应速率等性质进行定量结构-性质相关,得到的模型均具有良好的估算能力.
- 袁华曹晨忠高硕
- 关键词：亲核加成定量结构-性质相关
- 键连接矩阵特征根与脂肪醇的沸点被引量：1
- 2004年
- 应用键连接矩阵特征根 ,脂肪醇的沸点 (Tb)变化规律分析两个分子结构信息参数EVM和PEI定量关联。EVM为醇中烷基的键连接矩阵特征根之和 ,PEI为烷基的极化效应指数。其模型能较好的预测醇的沸点 ,对 118种脂肪族一元醇进行回归分析 ,得相关系数R =0 99174 ,标准偏差仅 4 5 5 5℃。
- 高硕曹晨忠曾荣今
- 关键词：特征根沸点脂肪醇EVMPEI脂肪族
- 拓扑-量子方法对单取代烷烃折光率的定量研究
- 2008年
- 从影响分子折光率的结构因素出发,提出了一个6参数QSPR模型,该模型对203个单取代烷烃RX(X=SH、OH、NH2、Cl、Br和I)分子折光率的预测误差仅为0.008 3.此外,对所得到的模型进行了合理的解释.该模型所采用的参数是由拓扑-量子矩阵方法提取的,兼有拓扑指数计算速度快的长处和量子化学参数物理意义明确的优点,为理解分子结构-折光率之间的关系提供了一个新的视野和思路.表1,参10.
- 高硕
- 关键词：结构参数折光率单取代烷烃
- 单取代烷烃定量结构保留相关研究中的分子结构分区处理方法被引量：7
- 2005年
- 将单取代烷烃RX(X=卤素,OH,SH,NH2等)分子结构分为两个区域(R和X)来提取分子结构参数,从三方面影响因素(烷基R、取代基X、R与X的相互作用)来定量关联RX的气相色谱保留时间。实验测定了37种单取代烷烃RX的气相色谱保留时间,并以键连接矩阵特征根之和EVM、烷基极化效应指数PEI、取代基质量分数w和取代基上氢原子所带部分正电荷ΔNH4个参数为变量,建立了定量结构保留相关模型。该模型具有良好的预测能力和外推能力,对醇在不同色谱柱上的保留指数进行了预测,结果与测定值符合得较好。
- 曹晨忠霍平高硕周再春
- 关键词：气相色谱极化效应指数单取代烷烃
