沈文
- 作品数：3 被引量：8H指数：2
- 供职机构：陕西师范大学更多>>
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- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 溴化亚铁催化胺化C-H键合成氮杂环化合物的理论研究
- 苯并咪唑和吲哚是非常重要的氮杂环化合物,它们在药物合成及染料工业等方面都有着广泛的应用前景。为此已开发出很多合成方法,其中传统合成方法如邻二氨基苯与醛及羧酸反应、苯并咪唑烷基化反应等,这些合成方法虽然具有简单、易操作等优...
- 沈文
- 关键词：DFT计算
- 文献传递
- 分子内C—H键胺化反应机理的DFT研究被引量：3
- 2015年
- 采用密度泛函理论研究了溴化亚铁催化芳基叠氮化物C—H键胺化生成苯并咪唑的反应机理.研究结果表明,溴化亚铁催化剂使反应由协同机理转变为分步机理,反应活化能降低了大约167kJ/mol.催化反应由氮气消去、C—N形成和2H-苯并咪唑异构化3个基元步骤组成.其中金属亚胺/金属氮烯FeNR PhNCPh进攻C形成C—N键是无能垒过程,且与金属氮烯中氮的电荷密切相关.氮气消去与2H-苯并咪唑异构化反应的能垒均在41~54kJ/mol之间.
- 沈文王渭娜靳玲侠王文亮
- 关键词：叠氮化物
- 吸热型碳氢燃料正癸烷热裂解机理、热沉及产物分布的理论研究被引量：5
- 2013年
- 采用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法在6-311G（d,p）基组水平上对正癸烷裂解过程中涉及的反应物、产物及过渡态进行了几何构型优化和振动频率计算,运用B3LYP/aug-cc-pVTZ方法计算单点能并构建势能剖面图。利用TheRate程序包及Eckart校正模型计算了各反应速率常数k。采用统计热力学原理求得不同温度下的热容Cθp,m及熵Sθ298 K,并通过设计等键反应获得了各物种的标准生成焓△f Hθ298 K。用Chemkin II程序模拟预测了产物分布,理论计算了热沉值,并讨论了温度、压力对产物分布和热沉的影响。结果表明,C-C键断裂过程是反应的初始步骤,且抽氢反应较β键断裂反应更易进行。裂解起始温度为500℃,反应主要发生在600~700℃,其主要产物为氢气、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯和1,3-丁二烯,且产物分布随温度不同而变化。模拟计算获得正癸烷在温度600℃、压力2.5 MPa条件下的总热沉值为2.334 MJ/kg,对应的热裂解转化率为25.9%,该热沉值可以满足速率为5~6马赫数的飞行器的冷却要求。
- 李国娜李春迎王渭娜沈文吕剑王文亮
- 关键词：正癸烷热裂解机理速率常数动力学模拟热沉
