曾小兰
- 作品数：63 被引量：127H指数：6
- 供职机构：信阳师范学院更多>>
- 发文基金：河南省基础与前沿技术研究计划项目河南省自然科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学文化科学环境科学与工程一般工业技术更多>>
- 甲酰基甲硫酰基双烯酮异构化反应的理论研究
- 2001年
- 用从头算方法对甲酰基甲硫酰基双烯酮两种形成不饱和四员杂环硫杂环丁烯酮或氧杂环丁烯酮的异构化反应进行了理论研究 ,优化得到反应途径上的反应物、过渡态和产物的构型 ,通过振动分析对过渡态进行了确认 .研究结果表明 :两个异构化反应的闭环产物均不如开环反应物稳定 ,形成硫杂环丁烯酮的反应无论从热力学还是从动力学角度都比形成氧杂环丁烯酮的反应容易 .
- 栗印环曾小兰王岩
- 关键词：异构化从头算反应机理
- 1,3-丁二烯与硅甲基亚胺杂Diels-Alder反应的理论研究
- 2003年
- 采用量子化学从头算和密度泛函方法在HF/6-31G*及B3LYP6-31G*水平上对1,3-丁二烯与硅甲基亚胺间的杂Diels-Alder反应进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:该反应为一个由两步基元过程所构成的复杂反应,反应物首先经过一个无势垒过程形成中间复合物,此中间复合物然后经过过渡态闭环形成六元环产物,第二步过程的活化势垒为8.29kJ·mol-1(B3LYP/6-31G*).总反应为强放热过程.
- 曾小兰方林霞王岩
- 关键词：1,3-丁二烯从头算
- 一种染料敏化太阳能电池用过渡金属-氮共掺杂碳纳米管@介孔碳复合对电极材料
- 本发明公开了一种染料敏化太阳能电池用过渡金属/氮共掺杂碳纳米管@介孔碳壳复合对电极材料：过渡金属/氮共掺杂碳纳米管@介孔碳壳复合对电极材料是由过渡金属/氮掺杂碳纳米管和介孔碳壳层组成，且介孔碳壳层是包覆在金属/氮共掺杂碳...
- 曾小兰舒爽刘俊王硕
- 文献传递
- 多氯联苯醚的结构参数和热力学性质的密度泛函理论研究被引量：18
- 2007年
- 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-31G*水平上对209个多氯联苯醚(PCDEs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子的结构参数和热力学性质,并研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系.结果表明:分子平均极化率(α)、焓(H)、自由能(G)、恒容热容(CVs)和熵(S)与NPCS之间有很强的相关性(相关性系数r2分别为0.9955,1.0000,1.0000,0.9918,0.9995),分子体积(Vm)和最高占据轨道能(EHOMO)与NPCS也有较好的相关性,相关性系数r2分别为0.9735和0.9362.设计等键反应,计算了PCDEs系列化合物的标准生成热(△fH)和标准生成自由能(△fG).根据异构体自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性顺序.
- 曾小兰柳红霞刘红艳
- 关键词：结构参数热力学性质
- 多溴苊化合物的分子结构和热力学性质
- 2012年
- 多溴苊是一类潜在的有机污染物。本文采用密度泛函理论在B3LYP/6-311G**水平上优化35个多溴苊化合物的分子几何结构,并获得它们在理想气态的一些热力学性质的数值,研究这些性质与取代的溴原子数目和位置的关系,根据各异构体的标准生成Gibbs自由能的相对大小,求得它们的热力学稳定性顺序。计算结果表明:在大部分多溴苊分子中,除4个氢原子外的其他原子在同一平面上。多溴苊最稳定及最不稳定异构体的ΔfH及ΔfG,都随Br原子数目增加而逐渐增加。溴原子数目相同的多溴苊异构体的ΔfH和ΔfG与溴原子的取代位置有很大的关系,其相对稳定性主要由分子内的处在不同六元环上的邻近Br...Br核排斥作用决定。所有多溴苊化合物在热力学上都比其母体化合物苊相对较难形成。
- 曾小兰于永生
- 关键词：密度泛函理论
- 锗苯与甲醇1,2-及1,4-加成反应的理论研究
- <正>锗原子参与形成的环状芳香烃的实验和理论研究是化学工作者感兴趣的一个前沿领域。实验研究表明,锗苯不仅具有类似于苯的芳香性,而且还具有较高的反应活性。例如,室温下在四氢呋喃(THF)溶剂中,锗苯能与甲醇同时发生1,2-...
- 王岩曾小兰
- 文献传递
- 2-硅萘与2,3-二甲基丁二烯的杂Diels-Alder反应的理论研究被引量：1
- 2011年
- 采用密度泛函B3LYP/6-311G**方法研究了2-硅萘作为亲二烯体与23,-二甲基丁二烯的杂Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应及溶剂效应,并与硅苯参与的类似反应进行了比较。计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行,且C—Si键总是先于C—C键形成。发生在C1—Si2位上的反应中两个新键形成的非同步性比相应的发生在Si2—C3位上的大,且前者在热力学和动力学上都比后者容易进行,这与实验完全一致。exo进攻方式在动力学上都比相应的endo进攻方式容易进行,但二者在热力学上的差别一般比较小。硅原子上的CCl3取代基一般有利于反应的进行,而C(CH3)3取代基则有相反的作用。苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小。2-硅萘作为杂亲二烯体的反应性高于硅苯。
- 王岩曾小兰祝丽丽
- 关键词：反应机理密度泛函理论
- 锗苯与腈氧化物1,3偶极环加成反应理论研究被引量：1
- 2012年
- 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G**水平研究了锗苯与腈氧化物的1,3偶极环加成反应的微观机理、势能剖面,考察取代基和四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.计算结果表明,所研究反应均以协同但非同步的方式进行,且总是Ge—O键先于C—C键形成.锗苯分子中Ge原子上的给电子和吸电子取代基均有利于反应的进行,而腈氧化物C原子上的2,4,6-三甲苯基取代基在热力学上对反应很不利.四氢呋喃溶剂对所研究反应的势能剖面影响不大.
- 曾小兰袁红霞王岩
- 关键词：腈氧化物反应机理密度泛函理论
- 多溴代芴的分子结构和热力学性质被引量：3
- 2010年
- 多溴代芴化合物是一类潜在的化学污染物,其热力学性质数据对于进一步研究这些化合物的其它物理、化学性质以及它们在环境中的形成、分布及迁移转化机制有重要价值,但这些热力学性质数据极其缺乏。本文采用密度泛函理论在B3LYP/6-311G^(**)水平上优化135个多溴代芴分子的几何结构,并获得它们在理想气态的一些热力学性质的数值,研究这些性质与取代的溴原子数目和位置的关系,根据各异构体的相对标准生成Gibbs自由能的大小,得它们热力学稳定性的顺序。结果表明:多溴代芴分子的几何构型,取决于溴原子的取代位置。多溴代芴最稳定及最不稳定异构体的△_fH^(?)及△_fG^(?),都随Br原子数目增加而逐渐增加。溴原子数目相同的多溴代芴异构体的△_fH^(?)和△_fG^(?)与溴原子的取代位置有很大的关系,其相对稳定性看离域π键和Br…Br核排斥作用的强弱而决定。
- 曾小兰申赛军
- 关键词：分子结构热力学性质密度泛函理论
- 酰基双烯酮重排反应的理论研究
- 2003年
- 采用量子化学从头算方法在 HF/6-3 1 G* *及 MP2 /6-3 1 G* *水平上计算了甲酰基双烯酮及苯甲酰基双烯酮的重排反应机理 .结果表明 ,两反应均为简单基元反应 ,反应中的 H原子 (或 C原子 )和邻近的 3个 C原子形成了具有四元环结构的对称过渡态 ,两反应的活化势垒分别为 1 5 0 .83 k J·mol- 1和 1 46.45 k J·mol- 1(MP2 /6-3 1 G* * 水平 ) ,这与苯甲酰基双烯酮需要在 5 5 0℃的高温下才能发生重排反应的实验事实一致 .
- 王岩曾小兰
- 关键词：重排反应从头算方法量子化学反应机理
