曹朝暾
- 作品数：43 被引量：23H指数：4
- 供职机构：湖南科技大学化学化工学院更多>>
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- 取代基效应对N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺-银纳米荧光发射的影响
- 作者前面的研究表明[1],取代N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺(简写成2-OH-PEAY)在银纳米(Ag NPs)溶液作用下,其紫外吸收光谱波长会发生移动,这种波长的移动可以用取代基效应定量表达。但是,它们的荧光发射光谱是否...
- 曹朝暾刘军兰曹晨忠
- 文献传递
- 取代基效应对N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺碳核磁共振化学位移的影响被引量：3
- 2018年
- 合成了一系列N-（2-羟基苯亚乙基）苯胺2-OH-XAr（Me）=NAr Y化合物,以核磁共振1H氢谱和-（13）C碳谱确定其结构,指认出桥基C（Me）=N上碳的化学位移δC2-OH,C（Me）=N],定量研究取代基效应对δC2-OH,C（Me）=N]的影响.得到一个4参数定量方程,相关系数R为0.940 1,较好地表达了δC2-OH,C（Me）=N]的变化规律.结果表明：该类化合物化学位移δC2-OH,C（Me）=N]由取代基基态极性参数σ（X）与σ（Y）,激发态取代基参数（Y）,基团X和Y之间的特殊交叉作用-2等共同表达.通过δC2-OH,C（Me）=N]与二取代-氮（苯亚乙基）苯胺衍生物XAr C（Me）=NAr Y桥基C（Me）=N上碳化学位移δCC（Me）=N]的比较发现：化合物2-OH-XAr（Me）=NAr Y受分子内氢键的影响,这2类化合物桥基上碳的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δCC（Me）=N]的变化去类比δC2-OH,C（Me）=N]的变化.
- 刘军兰曹朝暾
- 关键词：NMR化学位移取代基效应
- 离子型和双自由基型振动对4,4’-二取代苯亚甲基苯胺C=N键伸缩振动的影响
- 合成一系列50种含C=N桥键的芳基希夫碱对位-二取代苯亚甲基苯胺化合物p-X-C6H4CH=NC6H4-p-Y,测定其C=N键的红外伸缩振动频率nC=N。利用基团X、Y的Hammett常数σ,基激发态常数σCCex ,基...
- 曹朝暾毕亚坤王琳艳曹晨忠
- 关键词：取代基效应氧化还原电位
- 文献传递
- 取代基效应对N-4-取代苯亚甲基苯胺与N-4-取代苯亚甲基环己胺NMR和UV光谱影响的差异性被引量：5
- 2015年
- 合成了N-4-取代苯亚甲基苯胺（1）与N-4-取代苯亚甲基环己胺（2）两个系列化合物，测定其13C和1H核磁共振（NMR）化学位移以及紫外（UV）吸收光谱。定量对比了取代基效应对两个系列化合物CH＝N键的13C NMR化学位移δC（C＝N）和1H NMR化学位移δH以及UV吸收光谱最大波长能量（νmax）的影响差异。研究结果表明，对于分子骨架相似的化合物（1）和（2），取代基效应的作用方式存在多样性：（i）化合物（1）的δC（C＝N）、δH以及νmax受到基团的特殊交叉相互作用（Δσ2）的影响显著，而Δσ2对化合物（2）相应性能的影响很小；（i ）无论化合物（1）还是化合物（2），取代基场/诱导效应σF和共轭效应σR对δC（C＝N）的影响为负相关，而对δH的影响为正相关，它们对δC（C＝N）和δH的影响正好相反。另一方面，场/诱导效应σF对（1）和（2）的δC（C＝N）影响重要，而对它们的δH影响很小；（i i）化合物（1）和（2）的δC（C＝N）、δH以及νmax的变化规律，可分别建立通用方程表达，其中与CH＝N的N原子键连苯基的影响可由指示变量（I）表示，该苯基对三种性能分别有固定的贡献。
- 曹朝暾魏佰影曹晨忠
- 关键词：取代基效应
- 取代基对水杨醛希夫碱配位能力的影响
- 希夫碱及其配合物具有优异的生物活性、催化活性,被广泛地应用于矿物浮选、生物、医疗、催化领域。El-Sherif A.A.等讨论了金属离子的半径、电负性等对其配合物稳定常数的影响。本文分析水杨醛希夫碱(见Fig.1)与金属...
- 肖琰曹朝暾曹晨忠
- 取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺-银纳米超分子体系荧光光谱被引量：3
- 2020年
- 为了探索在银纳米粒子(AgNPs)的作用下,取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺的荧光性能,本文合成了30个取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺模型化合物(MC),并制备了银纳米溶液.以无水乙醇为溶剂,分别测定了MC溶液的荧光光谱以及MC-AgNPs溶液的荧光光谱.结果表明:(1)取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺及其与银纳米形成超分子体系在乙醇溶剂中均可发射荧光.与取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺溶液的荧光波长相比,取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺-银纳米超分子体系的荧光波长均有明显变化,偏移值一般在10 nm以上,有的红移,有的蓝移.(2)大部分取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺在银纳米的作用下,其荧光发射强度增加,少部分荧光发射强度降低.(3)如果基团对X-Y相同,相对于取代-N-(2-羟基苯亚甲基)苯胺,一般而言,取代-N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺在银纳米作用下的荧光发射波长要长一些.本文观察到的实验现象,对于利用银纳米进行生物检测或有机化合物的检测,具有重要参考价值.
- 李路瑶曹朝暾刘军兰
- 关键词：银纳米粒子超分子体系
- 非极性直链化合物分子间作用力的定量提取
- 非极性分子的分子间相互作用主要依赖色散力,其色散力的大小直接影响化合物的沸点的高低,烷烃同系物就是典型例子.迄今,分子间色散力的拓扑指数计算仍未见到有效的方法[1,2,3].本文以直链烷烃作为例子,提出分子间相互作用效应...
- 张艳秀曹朝暾曹晨忠
- 提高本科生有机化学实验技能的思考被引量：2
- 2016年
- 为满足大学生实验技能竞赛选拔和创新性实验计划项目的实施对本科生实验能力的要求,结合我院实际情况,针对有机化学实验这门课程进行教学模式探讨,提出了几点思考与建议,旨在提高本科生的实验技能。
- 焦银春曹朝暾袁华朱曼
- 关键词：有机化学实验教学改革
- 不能由键离解能变化定义烷基自由基稳定性
- 2016年
- 同一类型R-X化学键的离解能受到几个不同因素的影响,烷基自由基的稳定性是影响因素之一,并且它的贡献很小。R-X键离解能大小与R·的稳定性不存在因果关系,不能用R-X键离解能的强度顺序来定义和解释烷基自由能的稳定性。烷基自由基稳定性t-Bu·>i-Pr·>Et·>Me·,由α-位C-H键与中心C原子p轨道形成的超共轭效应决定。
- 曹朝暾
- 关键词：键离解能稳定性超共轭效应
- 间位取代与双对位取代氮苄叉苯胺还原电位中取代基效应被引量：1
- 2016年
- 合成749个3，4’／4，3’／3，3’-二取代氮苄叉苯胺化合物，采用循环伏安法测得了其还原电位，并对取代基在还原电位中的影响进行了研究．得到了一个四参数（取代基X的Hammett参数a（X）、取代基Y的Hammett参数σ（Y）、取代基x的激发态取代基参数σex，和交叉相互作用项△σexCC）的最优回归方程．结果表明含间位取代基的氮苄叉苯胺还原电位中的取代基效应与双对位取代的氮苄叉苯胺还原电位中的取代基效应是不同的．对于3，4’／4，3’／3，3-二取代氮苄叉苯胺来说，取代基的诱导效应和共轭效应的作用可以合并，所以在回归方程中应用了σ（x）T,a（Y），另外，取代基x和Y间的交叉相互作用项也起到了重要作用．相比于4，4’-二取代的氮苄叉苯胺，取代基x对3，4’／4，3’／3，3’-二取代氮苄叉苯胺还原电位的贡献要小一些，Y对3，4’／4，3’／3，3’-二取代氮苄叉苯胺还原电位的贡献要大一些．总之，不管是4，4’-二取代氮苄叉苯胺还是3，4’／4，3’／3，3’-二取代氮苄叉苯胺．取代基x对其坏原由侍的贡献大于Y的贡献。
- 王琳艳曹朝暾曹晨忠
- 关键词：取代基效应循环伏安法
